[发明专利]使得自可再生资源的环状碳酸酯聚合的催化方法有效
申请号: | 200980138359.2 | 申请日: | 2009-07-03 |
公开(公告)号: | CN102171271A | 公开(公告)日: | 2011-08-31 |
发明(设计)人: | 马里恩·赫卢;索菲·吉劳姆;让-弗朗索瓦·卡彭蒂尔;奥利维尔·迈泽克 | 申请(专利权)人: | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司;国家科学研究中心 |
主分类号: | C08G64/30 | 分类号: | C08G64/30 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
地址: | 比利时瑟内*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使得 可再生资源 环状 碳酸 聚合 催化 方法 | ||
1.使5元、6元或7元环状碳酸酯通过开环聚合而聚合的方法,其是在包含金属盐如三氟甲磺酸盐、三氟甲磺酰亚胺盐、乙酰丙酮化物或羧酸盐;和醇R’OH,或多元醇如二元醇、三元醇或更高官能度的多元醇R’(OH)n,或它们的组合的体系的存在下进行的,其中R’为具有1~20个碳原子的直链或支化的烃基,其中通过单体/醇之比控制最终聚合物的数均分子量Mn和其中单体/醇之比为5~1000并且单体与金属之比为100~1000000。
2.权利要求1的方法,其中所述金属盐选自式M(OSO2CF3)n(OTf)或M(N(OSO2CF3)2)n(NTf2)或M(RC(O)CR2C(O)R)n(acac)或(R”CO2)nM(羧酸盐)的金属络合物,其中M为周期表第2族、第3族、第4族、第12族、第13族、第14族或第15族的金属,所述第3族包括镧系Ln,其中各R独立地选自未取代或被例如卤素或杂原子取代的具有1~12个碳原子的直链或支化的烃基,其中各R”独立地选自具有1~12个碳原子的全氟烷基或芳基残基,和其中n为M的化合价。
3.权利要求1或权利要求2的方法,其中所述金属选自Mg(II)、Ca(II)、Sc(III)、Y(III)、Sm(III)、Yb(III)、Zr(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Zn(II)、Al(III)、Sn(IV)或Bi(III)。
4.前述权利要求中任一项的方法,其中所述金属盐为Al(OTf)3、Al(NTf2)3、Mg(OTf)2、Ca(OTf)2、Zn(OTf)2、Sc(OTf)3、Fe(acac)3、Al(OCOCF3)3、ZN(OCOCF3)2、Zn(acac)2。
5.前述权利要求中任一项的方法,其中在醇R’OH或多元醇R’(OH)n中,R’为伯烷基残基或仲烷基残基或者苄型基团,所有醇可单独使用或者组合使用。
6.权利要求5的方法,其中所述醇为异丙基(iPr)醇或者苄基(Bn)醇。
7.前述权利要求中任一项的方法,其中所述单体/醇之比为10~500。
8.权利要求5的方法,其中所述多元醇为丙二醇、1,4-苯二甲醇或甘油。
9.前述权利要求中任一项的方法,其中所述醇另外含有对各聚碳酸酯链的末端进行封端的官能团。
10.前述权利要求中任一项的方法,其中所述单体/金属之比为10000~500000。
11.前述权利要求中任一项的方法,其用于制备碳酸酯的均聚物或共聚物,其中所述碳酸酯为选自如下的5元、6元或7元环状碳酸酯:三亚甲基碳酸酯(TMC)、2-苄氧基-三亚甲基碳酸酯(BTMC)、2-羟基-三亚甲基碳酸酯(TMCOH)、4-(苄氧基甲基)-1,3-二氧环戊-2-酮(BDMC)、4-(羟甲基)-1,3-二氧环戊-2-酮(DMCOH)、2-氧-三亚甲基碳酸酯(OTMC)、脱氢三亚甲基碳酸酯(DHTMC)、或者它们的组合。
12.权利要求11的方法,其中所述5元、6元或7元碳酸酯选自OTMC或DHTMC。
13.权利要求11或12的方法,其中所述5元、6元或7元碳酸酯为未经纯化的工业级产品。
14.通过权利要求1~13中任一项的方法获得的碳酸酯均聚物或共聚物。
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