[发明专利]金属氧化物陶瓷用预处理剂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及用于提高粘接性的、在金属氧化物陶瓷表面的预处理中使用的预处理剂组合物。

背景技术

在牙科医疗中，为了进行龋齿、缺损齿的修复或修复体的修复，使用以硅石为主要成分的陶瓷制牙科用修复体。该陶瓷制牙科用修复体通常使用树脂增强型玻璃离聚物粘固剂(glass ionomer cement)、树脂离聚物粘固剂(resin ionomer cement)、树脂粘固剂等牙科用粘固剂来接合于齿质等被接合体上。这些牙科用粘固剂均为以聚合性单体和聚合引发剂为主要成分的粘接材料，在接合时，为了提高其粘接性，在该陶瓷制牙科用修复体的接合面上预先涂布以硅烷偶联剂为主要成分的预处理剂(陶瓷用预处理剂)。例如，已提出以分子内具有至少一个能自由基聚合的烯属双键的酸性型有机磷化合物为构成成分的牙科用预处理剂(专利文献1、2)。在该牙科用预处理剂中，酸性型有机磷化合物作为使硅烷偶联剂活化、促进陶瓷表面的硅烷醇基缩合的催化剂发挥作用。另外，提出了含有含酸性基团的聚合性单体、多价金属离子和挥发性有机溶剂的牙科用预处理剂，但由于其以树脂固化物为对象，因此必需含有水(专利文献3)。

另一方面，在牙科用陶瓷中，作为更高强度的全瓷的牙科用修复体材料，氧化锆或氧化铝等金属氧化物陶瓷正在普及。这些金属氧化物陶瓷材料在进行使用以普通硅烷偶联剂为主要成分的陶瓷用预处理剂的处理的情况下，存在不能在苛刻的口腔内环境中获得长期充分的粘接性的问题。其理由考虑如下。通常使用的牙科用陶瓷材料如上所述以硅石为主要成分，在其表面上具有许多硅烷醇基，因此与上述硅烷偶联剂具有良好的反应性。与此相对，氧化锆或氧化铝等金属氧化物陶瓷基本上不存在或仅少量存在这种硅烷醇基，因此不发生与硅烷偶联剂的反应。因此，为了提高粘接性，强烈需要开发适应金属氧化物的材料特性的具有新的作用机制的金属氧化物陶瓷表面预处理用预处理剂。

作为这种金属氧化物陶瓷用预处理剂，提出了含有含膦酸基的(甲基)丙烯酸酯系单体的牙科用粘接性组合物(专利文献4)。据认为，在该组合物中，除了含膦酸基的(甲基)丙烯酸酯系单体以外还可以添加偶联剂，具体公开了三异硬脂酰基钛酸异丙酯、二甲基丙烯酰基异硬脂酰基钛酸异丙酯等钛酸酯系偶联剂类；乙酰烷氧基二异丙醇铝(acetoalkoxy aluminum diisopropylate)等铝系偶联剂。此外，还提出了包括甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯等特定结构的(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体的陶瓷用预处理剂(专利文献5)。然而，本发明人对这些金属氧化物陶瓷用的新型预处理剂的粘接力进行了评价，结果发现，它们的初始的粘接力均较高，但存在粘接耐久性不充分、在口腔内的苛刻环境下长期使用时粘接性降低的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭63-51308号公报

专利文献2：日本特开平07-277913号公报

专利文献3：日本特开2009-114070号公报

专利文献4：日本特开2006-045179号公报

专利文献5：日本特开2007-238498号公报

发明内容

发明要解决的问题

因此，强烈希望开发如下的用于修复体表面的预处理的预处理剂：在使用诸如牙科用粘固剂之类的粘接材料将由金属氧化物陶瓷构成的修复体粘接于被接合物上时表现高的粘接力，而且即使在口腔内环境等苛刻环境下该高的粘接力也能长期持续。

用于解决问题的方案

本发明人等为了克服上述问题，着眼于金属氧化物陶瓷与粘接材料的界面的粘接性，反复深入研究，结果发现，通过使用含有含酸性基团的聚合性单体、多价金属离子和有机溶剂的液态组合物对该陶瓷表面进行预处理，提高了该界面的粘接性，结果，作为目标的陶瓷与被接合物的粘接强度有所提高且持续，并且水的存在会影响这些作用，由此完成了本发明。

根据本发明，提供一种金属氧化物陶瓷用预处理剂组合物，其特征在于，其含有如下物质：

(A)聚合性单体，包含5质量％以上的含酸性基团的聚合性单体，

(B)多价金属离子，以及

(C)有机溶剂，

并且该预处理剂组合物实质上不含水。

在上述预处理剂组合物的发明中，优选的是：

(1)相对于每克上述(A)聚合性单体成分，(B)多价金属离子的含量为0.001～6.00meq，

(2)相对于100质量份上述(A)聚合性单体成分，含有200～1750质量份(C)有机溶剂，