[发明专利]由天然不饱和脂肪酸合成9-氨基壬酸或其酯的方法

说明书

本发明的目标在于由天然不饱和脂肪酸合成9-氨基壬酸或其酯的方法，其包括至少一个所述天然脂肪酸的复分解(metathesis)阶段和通过氧化断裂进行的氧化阶段。

聚酰胺工业使用由长链ω-氨基酸组成的各种各样的单体，其通常称作尼龙，尼龙通过将两个酰胺官能团-CO-NH-隔开的亚甲基链(-CH₂-)_n的长度表征。因此，以如下方式进行称谓：尼龙-6、尼龙6，6、尼龙6，10、尼龙7、尼龙8、尼龙9、尼龙11、尼龙13等。

这些单体是例如使用特别是下列物质作为原材料通过化学合成途径制造的：C₂～C₄烯烃、环烷烃或苯，以及蓖麻油(尼龙11)、芥酸油(erucic oil)或14-羟基-顺-11-二十碳烯酸油(lesquerolic oil)(尼龙13)等。

目前在环境方面的发展导致在能源和化学领域中，使用源自再生来源的天然原材料是有利的。这就是为何从事于一些研究以工业开发在这些单体的制造中使用脂肪酸/脂肪酸酯作为原材料的方法的原因。

该类型的方法只具有少数工业实例。使用脂肪酸作为原材料的工业方法的很少的实例之一是由从蓖麻油提取的蓖麻油酸制造11-氨基十一烷酸，其形成Rilsan的合成的基础。该方法描述于在Editions Technip(1986)中发表的A.Chauvel等人的著作“Les Procédés de Pétrochimie”[PetrochemicalProcesses]中。11-氨基十一烷酸是以几个阶段得到的。第一阶段由如下组成：使蓖麻油在碱性介质中进行甲醇分解，产生蓖麻油酸甲酯，随后对蓖麻油酸甲酯进行热解以一方面得到庚醛，另一方面得到十一碳烯酸甲酯。通过水解将十一碳烯酸甲酯转化为酸形式。随后，对所形成的酸进行氢溴化以产生ω-溴化酸，其通过胺化转化为11-氨基十一烷酸。

本发明的方法的目标在于对应于尼龙9的9-氨基壬酸或9-氨基壬二酸的合成。关于该特殊的单体，可提及由J.Wiley and Sons出版的1997年的著作“n-Nylons，Their Synthesis，Structure and Properties”，其第2.9章(第381～389页)是专门针对尼龙9的。该文章总结了关于该主题进行的制备和研究。其中在第381页提及了由前苏联开发的方法，其导致的商业化。其中还在第384页提及了在日本开发的方法，其使用源自豆油的油酸作为原材料。相应的描述参考A.Ravve的著作“Organic Chemistry of Macromolecules”(1967)，Marcel Dekker，Inc.，其第15部分是专门针对聚酰胺的并且其在第279页提及这样的方法的存在。

为了全面地知道关于该主题的技术发展水平，应提及由E.H.Pryde等人在1962年与1975年之间在Journal of the American Oil Chemists’Society中发表的多篇文章-“Aldehydic Materials by the Ozonization of Vegetable Oils”，第39卷，第496～500页；“Pilot Run，Plant Design and Cost Analysis forReductive Ozonolysis of Methyl Soyate”，第49卷，第643～648页；和R.B.Perkins等人的“Nylon-9 from Unsaturated Fatty Derivatives：Preparation andCharacterization”，第52卷，第473～477页。应注意，这些文章中的第一篇还在第498页参考了由日本作者H.Otsuki和H.Funahashi进行的在先研究。

为了总结目标在于由植物油合成“尼龙9”的该技术发展水平，可给出以下应用于通过甲醇分解从油中提取的油酸酯的简化的反应机理的描述：

臭氧化物还原分解(reductive ozonolysis)