[发明专利]用于由戊二腈合成二氨基吡啶的气相方法

说明书

技术领域

本发明涉及二氨基吡啶以及相关化合物的制造，及其用于合成其它可用材料的工业用途。

发明背景

化合物2，6-二氨基吡啶(“DAP”)由以下结构式表示：

是用于制备刚棒聚合物(如WO 94/25506中所述)单体以及用于制备染料、金属配体、药物和杀虫剂的有用的原料。

通过Chichibabin氨基化反应的方法制备DAP是已知的，其中吡啶在有机溶剂中与氨基钠反应。但是，这是复杂的反应，需要比较苛刻的条件(例如在高压和200℃下)。此外，从该复杂混合物处理氨基钠并且分离所期望的产品对于商业规模的生产而言是困难的操作。

可将由戊二腈或者哌啶-2，6-二亚胺合成2，6-二氨基吡啶及相关化合物的方法描述为通过脱氢芳构化处理反应来进行。美国临时申请60/876,577(06年12月21日提交)描述了由戊二腈及相关化合物制备2，6-二氨基吡啶及相关化合物的方法，其通过将无环二腈化合物与化学氧化剂和/或脱氢催化剂在纯液氨或在氨和极性非质子溶剂的混合物中进行接触，然后在封闭的器皿中加热反应混合物，该申请的全文以引用的方式并入作为本文的一部分用于所有目的。美国临时申请60/876,557(06年12月21日提交)描述了由哌啶-2，6-二亚胺及相关化合物制备2，6-二氨基吡啶及相关化合物的方法，其通过将哌啶-2，6二亚胺与化学氧化剂和/或脱氢催化剂在纯液氨或在氨和极性非质子溶剂的混合物中进行接触，然后在封闭的器皿中加热反应混合物，该申请的全文以引用的方式并入作为本文的一部分用于所有目的。

英国专利2,165,844公开了在覆于二氧化硅载钯催化剂上的氢的存在下戊二腈向吡啶的气相转化。美国专利4,876,348公开了制备3-氰基吡啶的气相方法，其通过以下方法进行：在负载型催化剂上使2-甲基戊二腈脱氢环化从而制备3-甲基吡啶和3-甲基哌啶的混合物，然后在各种氧化催化剂上将该混合物与氨反应。美国专利5,066,809公开了制备3-甲基吡啶的气相方法，其通过以下方法进行：将2-甲基戊二腈与具有负载型催化剂的氢气混合接触。

尽管存在这些制备吡啶的方法，但是对于氨基吡啶，并且具体地讲为DAP及相关化合物的气相制备方法而言仍然存在需求。

发明内容

本文所公开的发明包括制备二氨基吡啶及相关化合物的方法，制备二氨基吡啶及相关化合物可转变成的产品的方法，以及通过此类方法已获得的和可获得的产品。

本文在一个或多个具体实施方案的上下文中描述了本发明的某些方法的特征，所述实施方案结合了各种此类特征。然而本发明的范围不限于任何具体实施方案中的仅某些特征的描述，并且本发明还包括(1)少于任何所述实施方案的所有特征的子组合，所述子组合的特征可在于不存在形成子组合所省略的特征；(2)每一个特征独立地被包括在任何所述实施方案的组合中；和(3)通过仅将两个或更多个所述实施方案中选定的特征进行分组，任选地与本文别处所公开的其他特征一起所形成的其他的特征组合。本文方法中的一些具体实施方案如下所示：

在本文的一个实施方案中，本发明提供了合成由以下式(I)的结构所示的化合物的方法，其通过如下步骤进行：

(a)提供气态的由以下式(II)的结构所示的化合物

(b)提供氨气或者氨气和载气的混合物，(c)加热多相脱氢催化剂，和

(d)在催化剂的存在下，将式II化合物和氨或者氨与载气的混合物接触从而制备式(I)的产物；其中R¹和R²各自独立地选自H和烃基。

在本文的另一个实施方案中，本发明提供了制备如上所述的式(I)化合物的方法，其还包括使式(I)化合物经过反应(包括多步反应)从而制备化合物(例如可用作单体)、低聚物或聚合物的步骤。

本文的方法有利的特征在于：由于该方法在气相中进行，所以该方法也可以连续方式进行从而导致总体的反应时间和压力显著地降低，并且使得组分可不经分离重复利用。例如，尤其是当本文的方法是连续方式时，其可在温和的反应条件下进行短时间的反应(例如压力小于约100psi(0.7MPa)。此类特征组合在一起从而产生经济上有利的方法。

附图简述

本发明的各种特征和/或实施方案示出于如下所述的附图中。这些特征和/或实施方案仅是代表性的，并且选择将这些特征和/或实施方案包括在附图中不应被认为附图中未包括的主题不适用于实施本发明，或附图中未包括的主题被排除在所附权利要求和它们的等同内容的范围之外。