[发明专利]铝络合物及其应用

说明书

技术领域

本发明使用新的手性铝络合物作为化合物环化中的催化剂，从而提高环化后的化合物或未反应的化合物中的特定光学异构体的比例，所述化合物在分子中具有能进行羰基-烯环化的甲酰基和双键，且以其光学异构体的混合物存在。

具体地，本发明通过仅使两种立体异构体中的一种优先环化并产生增加的对映体过量比例，能够使具有低对映体过量比例的香茅醛进行旋光拆分；或者能够通过选择性环化由香茅醛制备富对映体的异胡薄荷醇。

背景技术

薄荷醇，特别是l-薄荷醇已成为非常重要的清新香料并已得到广泛应用。作为薄荷醇的合成方法，公知的是dl-薄荷醇的旋光拆分和不对称合成(非专利文献1)。在l-薄荷醇的不对称合成中，l-薄荷醇由前体l-异胡薄荷醇的氢化制得。对于l-异胡薄荷醇的合成，d-香茅醛的选择性环化是一个重要步骤。

作为d-香茅醛的选择性环化，长期以来公知的是使用溴化锌或其他试剂的技术。近年来，报道了用铝络合物作为催化剂的高选择性环化。例如，发明了用具有2，6-二苯基苯酚衍生的配体的铝络合物作为催化剂的高选择性环化(专利文献1)。之后，已报道了用由具有酚羟基的化合物衍生的配体的铝络合物的环化(专利文献2、3和4)和使用具有甲硅烷基醚部分的铝络合物的环化(专利文献5)。然而，没有关于使用旋光铝络合物仅对香茅醛的两种立体异构体中的一种进行选择性环化的报道。已报道了许多具有轴向不对称配体的联芳二醇骨架的铝络合物，但在它们当中，仅报道了由铝和联芳二醇以2∶3(铝∶联芳二醇)的比例组成的一价阴离子氢化物络合物(专利文献6)。

[文献表]

[专利文献]

专利文献1：特开2002-212121号公报

专利文献2：WO 2006/069659

专利文献3：WO 2006/092433

专利文献4：DE 102005023953

专利文献5：WO 2007/039342

专利文献6：US 6090950

[非专利文献]

非专利文献1：合成香料、印藤元一著、化学工业日报社、106～114页。

发明内容

本发明的目的是提供获得具有更高旋光纯度的目标旋光醇或烯醛的方法，所述方法包括将新的手性铝络合物作为分子内羰基-烯环化中的催化剂以提高环化后的化合物或未反应化合物中的特定光学异构体比例。具体地，本发明涉及通过高选择性的环化反应旋光拆分香茅醛获得l-异胡薄荷醇和l-香茅醛、或d-异胡薄荷醇和d-香茅醛。

本发明者进行了广泛研究以实现上述目的。结果，他们发现将具有作为配体的旋光的联芳二醇用作催化剂优先环化与手性配体的构造相适应的香茅醛，致使dl-对映选择性提高，且在四种异构体中，即异胡薄荷醇、异异胡薄荷醇(isoisopulegol)、新异胡薄荷醇和新异异胡薄荷醇(neoisoisopulegol)中，能以高选择性方式制备并以高产率得到异胡薄荷醇。基于这些发现，本发明者完成了本发明。此外，上述手性配体在环化反应完成后通过从反应体系回收可作为铝催化剂的配体再次使用。

即，本发明包括以下[1]至[10]的内容。

[1]一种铝络合物，可通过使1当量的由以下通式(1)表示的铝化合物与1.5当量或更多的由以下通式(2)表示的联芳二醇化合物反应得到：

Al(Lg)₃   (1)

(在通式(1)中，Lg表示烷基、烷氧基或卤素原子)