[发明专利]含有反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物的固化性组合物及其固化物

说明书

技术领域

本发明涉及通过紫外线、电子束等活性能量射线的照射或加热而固化的固化性组合物及其固化物。更详细而言，本发明涉及能够形成硬度、耐擦伤性、耐热性和柔软性优异的固化物的固化性组合物及其固化物。

背景技术

近年来，在用于防止各种基材表面的擦伤和污染的保护涂布材料、各种基材的粘结剂、吊顶材料、膜型液晶元件、触摸面板和塑料光学部件等的防反射膜的用途中，要求能够形成硬度、柔软性、耐擦伤性、耐磨耗性、低卷曲性、高折射率、附着性和透明性优异的固化膜的固化性组合物。在这些要求性能中，近年来，特别要求兼有硬度和柔软性。

此外，作为液晶显示元件用基板、有机EL显示元件用基板、太阳电池用基板等，大多使用玻璃板。然而，由于玻璃板存在容易破裂、不能弯曲、比重大而不适合轻量化等问题，因此近年来，尝试使用塑料材料代替玻璃板作为上述基板。由于塑料材料一般比玻璃的耐热性差，因此要求作为基板的塑料材料不仅兼有硬度和柔软性，而且还要有耐热性。

为了满足这样的要求，提出了各种组合物，但是现状是固化膜具备高硬度、高耐热性并且柔软性也优异这样的特性的固化性组合物还未得到。更具体地说明如下，

(1)特开平6-329738号公报(专利文献1)中记载了为了改良耐污染性、表面硬度、速固化性和耐溶剂性等，使用苄醇的氧化烯改性(甲基)丙烯酸酯作为反应性稀释剂的光固化型树脂组合物。

然而，由于该技术以速固化性为主要目的，虽然考虑了表面硬度方面，但是由该光固化型树脂组合物获得的固化物存在柔软性差这样的缺点。

(2)特开平8-259644号公报(专利文献2)中记载了采用了由双酚型多元醇形成的氨基甲酸酯丙烯酸酯、烯属不饱和单体的固化性组合物。在该文献中，对耐擦伤性和柔软性的改善进行了研究，但是在该技术中，耐擦伤性方面还存在改善的余地。

(3)专利第2547087号公报(专利文献3)中记载了以柔软性、耐污染性、耐擦伤性等的改良为目的，配合了具有二甲基硅氧烷构成单元的有机改性聚硅氧烷的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯。然而，表面硬度方面还存在改善的余地。

(4)为了提高表面硬度、降低收缩率，一般有在树脂中添加无机填料的方法、在基板上叠层无机膜的等方法。然而，当在树脂中添加无机填料的情况下，其透明性被显著破坏，失去表面平滑性，并且分散性差，因此基板内存在不均匀性，存在容易破裂等问题。此外，在叠层了无机膜的情况下，由于与树脂的附着性差以及收缩率差别较大等原因，因而存在发生剥离和破裂等问题。

特开平10-298252号公报(专利文献4)中记载了采用硅烷化合物，将胶态二氧化硅均匀分散在甲基丙烯酸甲酯等自由基聚合性乙烯系化合物中而得的透明性和刚性优异的固化性组合物，但是这些组合物主要被设计成硬涂层用，缺乏柔软性，不兼有硬度和柔软性。况且，耐热性不充分。

特开平09-157315号公报(专利文献5)中记载了包含1个分子中含有(甲基)丙烯酰氧基的氨基甲酸酯丙烯酸单体、具有羟基、环状醚键和链状醚键的丙烯酸单体和胶态二氧化硅的紫外线固化型树脂原料组合物，但是在所述组合物中，胶态二氧化硅为分散在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的状态，胶态二氧化硅与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之间没有化学键，因而不能获得所需的高弹性、高耐热性。

专利文献1：特开平6-329738号公报

专利文献2：特开平8-259644号公报

专利文献3：日本特许第2547087号公报

专利文献4：特开平10-298252号公报

专利文献5：特开平09-157315号公报

发明内容

本发明的目的在于提供能够形成透明且表面硬度、耐热性优异，并且柔软性、弯曲性也良好的、兼有强度和柔软性的耐热性固化膜的固化性组合物及其固化物(膜)。

本发明者们为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，含有下述通式(1)所示反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、聚合引发剂(B)和反应性单体(C)的固化性组合物可以解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明概括如下。

[1].一种固化性组合物，其特征在于，含有：具有下述通式(1)所示单体单元的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、聚合引发剂(B)和反应性单体(C)，