[发明专利]成盐形式的酚类化合物的分离方法

说明书

技术领域

本发明的主题是将成盐形式的酚类化合物从包含该化合物的反应介质中分离的方法。

更具体地说，本发明涉及将成盐形式的愈创木酚或乙基愈创木酚(guétol)从包含其的合成介质中分离。

本发明更特别地涉及在香草醛或4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的合成过程中过量存在的钠盐形式的愈创木酚的回收。

背景技术

羟基芳族醛和烷氧基芳族醛是很重要的产品，它们用作香味剂和香料并在很多领域中作为中间产物，例如在农业化学、药物、美容和其它工业中。

邻羟基和对羟基苯甲醛，分别称为“香草醛”和“乙基香草醛”的4-羟基-3-甲氧基苯甲醛和3-乙氧基-4-羟基苯甲醛，属于最重要的产品。

已提出了用于芳族醛的合成的多种方法。

最重要的方法基于酚类起始化合物(苯酚、儿茶酚衍生物、愈创木酚(或2-甲氧基苯酚)、乙基愈创木酚(或2-乙氧基苯酚))的官能化。

通常，在这种方法中，酚类化合物以成盐的形式例如钠盐的形式存在。

因而，例如，香草醛的多种制备方法涉及将愈创木酚的盐作为底物，然后通过多种方法向羟基的对位加入甲酰基。

一种得到香草醛的常规途径涉及乙醛酸与愈创木酚在碱性介质中的缩合反应，以获得4-羟基-3-甲氧基扁桃酸。然后将该产物氧化产生香草醛。

该反应通常在氢氧化钠的存在下使用过量的愈创木酚来进行，乙醛酸是不足的反应物。

因而，在缩合反应结束时，获得含水反应混合物，该混合物包含4-羟基-3-甲氧基扁桃酸的钠盐即香草醛的前体、次要产物例如2-羟基-3-甲氧基扁桃酸以及4-羟基-5-甲氧基-1，3-二扁桃酸(acide dimandélique)的钠盐，以及或多或少过量的愈创木酚钠。

因此，在该反应介质中，存在多种成盐的酚类化合物，即愈创木酚钠形式的过量的愈创木酚，以及同样为成盐的酚类化合物的反应产物，例如4-羟基-3-甲氧基扁桃酸、2-羟基-3-甲氧基扁桃酸和4-羟基-5-甲氧基-1，3-二扁桃酸的钠盐。

出于经济原因，重要的是回收未反应的起始底物。然而，该操作是不容易的，因为愈创木酚是愈创木酚钠的形式，并且存在着同样也成盐并且结构相近的酚类化合物。

在现有技术中、尤其是FR 2132364中记载的某些方法中，将缩合反应结束时的愈创木酚钠通过酸处理转化成愈创木酚，最经常使用硫酸。

然后将未转化的愈创木酚从酸溶液中通过萃取处理萃取出来，该萃取使用烃，例如苯或者甲苯。

这种方法的缺点在于借助有机溶剂，这导致了附加的蒸馏操作以便能够将有机溶剂和回收的底物再循环。此外，在蒸馏的过程中存在副反应，导致形成重质产物。

此外，用硫酸对愈创木酚钠的中和产生硫酸钠，这导致形成大量的含盐流出物。

此外，回收的愈创木酚必须再次成盐以便引入与乙醛酸的缩合反应中。

同样，包含具有游离羟基的扁桃酸化合物(composés mandéliques)的反应介质必须再次成盐以便引入可获得香草醛的氧化反应中。

发明内容

为了克服这些缺点，本发明提供了使得可回收成盐形式的过量酚类起始化合物尤其是愈创木酚钠的方法，该方法不涉及这种将愈创木酚钠中和成愈创木酚的步骤，所述愈创木酚必须借助有机溶剂进行萃取，所述有机溶剂必须随后通过蒸馏进行分离。

作为本发明的主题，现已发现将成盐形式的酚类化合物从酚类化合物与乙醛酸在碱的存在下反应产生的含水反应介质中分离的方法，所述反应产生包含至少成盐形式的过量酚类起始化合物以及该反应产生的成盐形式的多种扁桃酸化合物的反应介质，其特征在于使所述反应介质与碱性阴离子交换树脂接触，导致酚类起始化合物向所述树脂的选择性固定，并导致包含反应产生的成盐形式的扁桃酸化合物的含水流体的回收，并且其特征在于通过树脂的再生处理将固定到树脂上的成盐形式的酚类化合物分离。

在本发明的以下说明中，术语“酚类起始化合物”指的是其中至少一个与苯核直接键合的氢原子被羟基取代的芳族化合物。

根据本发明的方法，已发现在处理包含愈创木酚钠的含水反应介质的情况下，愈创木酚钠可以以成盐形式固定到树脂上，这使其可以在不必通过愈创木酚钠的酸化步骤以将其转化成愈创木酚(该愈创木酚被回收然后重新经过碱性处理，因为缩合步骤中使用的是酚盐)的情况下随后再循环到合成步骤。

为了说明本发明方法，申请人引用了从含水介质中分离愈创木酚钠的情况，所述含水介质来自于愈创木酚钠与乙醛酸的缩合。