[发明专利]四氟乙烯的纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及将添加于四氟乙烯中的阻聚剂吸附除去来纯化四氟乙烯的方法。

背景技术

四氟乙烯作为氟树脂和氟橡胶之类的氟类聚合物或含氟溶剂的原料是非常有用的化合物。但是，四氟乙烯(下面也记作TFE)的聚合反应性非常高，如果直接以气态或液态保存，则会进行聚合反应，存在由该聚合热导致发生自分解反应而爆炸的危险性。于是，为了抑制聚合反应，通常在保存TFE时添加各种阻聚剂(参照下述专利文献1)。但是，如果阻聚剂残留在TFE中，则无法进行所要的聚合反应，无法获得氟类聚合物，因此在临用于聚合反应等之前除去阻聚剂，然后供于聚合。

作为从TFE除去阻聚剂的方法，众所周知的有蒸馏、用硫酸吸收以及用硅胶、沸石、水铝英石等吸附的方法(参照下述专利文献2、3和4)。其中，用硅胶吸附阻聚剂的方法廉价且简便，因此在工业上有用。但是，存在如下问题：TFE在作为多孔体的硅胶颗粒内部聚合而生成聚合物，硅胶的细孔堵塞，硅胶的阻聚剂吸附能力下降的问题；所使用的硅胶因聚合物而固结，难以将硅胶从填充塔取出的问题；如果TFE聚合，则TFE因该聚合热而分解的问题等。

专利文献1：美国专利2737533号公报

专利文献2：日本专利特许2667542号公报

专利文献3：日本专利特开平11-246447号公报

专利文献4：日本专利特许3496219号公报

发明的揭示

为解决上述问题，本发明人反复进行了认真研究，从而完成了本发明。即，本发明的目的在于提供用于从含有阻聚剂的四氟乙烯中吸附除去阻聚剂的新的方法。

本发明提供具有以下构成的四氟乙烯的纯化方法。

[1]一种四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，使含有阻聚剂的四氟乙烯与以金属原子换算含有250～100000质量ppm的金属盐的硅胶接触，从而吸附除去阻聚剂。

[2]上述[1]中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述金属盐是周期表3～13族金属的盐。

[3]上述[1]中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述金属盐是周期表8～10族金属的盐。

[4]上述[1]中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述金属盐是选自铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱和铂的至少1种金属的盐。

[5]上述[1]～[4]中的任一项中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述硅胶通过将原料硅胶浸渍于溶解有金属盐的水溶液来制造。

[6]上述[1]～[5]中的任一项中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述金属盐是铁盐。

[7]上述[6]中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述硅胶中的铁盐的含量以铁原子换算为300～10000质量ppm。

[8]上述[6]或[7]中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述硅胶还含有以钴原子换算为400～50000质量ppm的氯化钴。

[9]上述[1]～[8]中的任一项中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述硅胶的比表面积为100m²/g～1000m²/g。

[10]上述[1]～[9]中的任一项中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述硅胶的平均粒径为0.1mm～10mm。

[11]上述[1]～[10]中的任一项中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，所述阻聚剂是萜烯类。

[12]上述[1]～[11]中的任一项中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，含有阻聚剂的四氟乙烯与所述硅胶的接触温度为-20℃～20℃。

[13]上述[1]～[12]中的任一项中记载的四氟乙烯的纯化方法，其特征在于，含有阻聚剂的四氟乙烯与硅胶接触时的四氟乙烯的线速度为0.005m/秒～1m/秒。

利用本发明的四氟乙烯的纯化方法，可防止用硅胶从含有阻聚剂的TFE中吸附除去阻聚剂时在硅胶颗粒内部生成聚合物。因此，可抑制硅胶的细孔堵塞、硅胶的阻聚剂的吸附能力下降这样的不良情况的发生。此外，可抑制所使用的硅胶因聚合物而固结、难以从填充塔取出这样的不良情况的发生。而且，TFE不会因TFE的聚合热而分解。

本发明作为工业领域制造含氟聚合物或含氟溶剂的工序中在临反应前从原料TFE中除去阻聚剂的TFE的纯化方法特别有用。

实施发明的最佳方式

本发明的四氟乙烯的纯化方法的特征在于，使含有阻聚剂的四氟乙烯与含有金属盐的硅胶接触，从而吸附除去阻聚剂。藉此，可抑制TFE纯化时随着阻聚剂被硅胶吸附除去而引发的TFE的聚合反应的发生，可抑制硅胶颗粒内部的聚合物的生成。