[发明专利]改良的羰基化方法

权利要求书

1.一种用于产生羧酸、羧酸酯、羧酸酐或其混合物的方法，所述方法包括在反应区中、在有效产生选自羧酸、羧酸酯、羧酸酐及其混合物的羰基化产物的条件下使以下物质接触：

(i)选自烷醇、二烷基醚、羧酸酯及其混合物的羰基化进料化合物；

(ii)VIII族金属羰基化催化剂；

(iii)盐化合物；

(iv)包含选自叔胺和叔膦的两个官能团的双齿配体；和

(v)一氧化碳，

其中不将该方法的外源性或外来的卤化物，但不是盐化合物，添加或提供至反应区中。

2.依据权利要求1的方法，其中VIII族金属羰基化催化剂是铑、铱或其化合物；而盐化合物是季铵卤化物或季卤化物。

3.依据权利要求2的方法其中在5-100bar表压的总压力和150-250℃的温度下实施该方法；羰基化产物是乙酸、乙酸甲酯、乙酸酐或其混合物；羰基化进料化合物是甲醇、二甲醚、乙酸甲酯或其混合物；VIII族金属羰基化催化剂是铑或其化合物；盐化合物是1，3-二烷基咪唑碘化物、N-烷基吡啶碘化物或N-甲基吡啶盐；和双齿配体是2，2′-二吡啶、二膦、2，2′-二吡啶或二亚胺。

4.依据权利要求1-3中任一项的方法，其还包括

(a)将以下物料加至反应区

(i)羰基化进料化合物，

(ii)VIII族金属羰基化催化剂，

(iii)盐化合物，

(iv)双齿配体

(v)任选惰性溶剂，

以提供反应区液体；

(b)在羰基化的温度和压力条件下，将一氧化碳加料至反应区液体中；和

(c)从反应区移出包含羰基化产物、羰基化进料化合物、VIII族金属羰基化催化剂、盐化合物、双齿配体和任选惰性溶剂的粗液体产物。

5.依据权利要求4的方法，其中的反应区液体包括10-80的重量百分比的羰基化进料化合物、10-80的重量百分比的羰基化产物、10-80的重量百分比的盐化合物和0-50的重量百分比的惰性溶剂。

6.依据权利要求5的方法，其进一步包括：

(d)精炼粗液体羰基化产物以回收(1)羰基化产物，(2)包含羰基化进料化合物的低沸点部分，和(3)包含VIII族金属羰基化催化剂、盐化合物、双齿配体和任选惰性溶剂的高沸点部分；和

(e)使低沸点和高沸点部分再循环至反应区。

7.依据权利要求1-3中任一项的方法，其还包括

(a)将羰基化进料化合物和一氧化碳加料至反应区，所述反应区包含含VIII族金属羰基化催化剂、盐化合物和双齿配体的溶液，以提供在羰基化的压力和温度条件下维持的反应区液体；和

(b)从反应区移出包含选自乙酸、乙酸甲酯、乙酸酐及其混合物的羰基化产物；羰基化进料化合物；和一氧化碳的粗气体产物。

8.依据权利要求7的方法，其进一步包括：

(c)精炼粗气体羰基化产物以回收(1)羰基化产物和(2)包含羰基化进料化合物的低沸点部分；和

(d)使低沸点部分再循环至反应区。

9.依据权利要求1的方法，其进一步包括：

(a)将气体形式的羰基化进料化合物和一氧化碳加料至反应区中，其中反应区包含VIII族金属羰基化催化剂、盐化合物和双齿配体，它们(1)沉积在催化剂支持材料上或(2)呈含季氮基团的聚合物材料的形式；和

(b)从反应区移出包含羰基化产物、羰基化进料化合物和一氧化碳的粗气体产物。

10.依据权利要求9的方法，其中的羰基化产物是羧酸或羧酸酐；羰基化进料化合物是烷醇、二烷基醚、烷基羧酸酯或其混合物；VIII族金属羰基化催化剂是铑、铱或其化合物；盐化合物是季铵卤化物或季卤化物；和双齿配体是2，2′-二吡啶、2，2′-二吡啶、二亚胺或二膦。

11.依据权利要求10的方法，其进一步包括：

(c)精炼粗气体羰基化产物以回收(1)羰基化产物和(2)包含羰基化进料化合物的低沸点部分；和

(d)使低沸点部分再循环至反应区。