[发明专利]环氧交联磺化聚芳醚酮质子交换膜材料及其制备方法有效
申请号: | 200910238001.9 | 申请日: | 2009-11-20 |
公开(公告)号: | CN101724165A | 公开(公告)日: | 2010-06-09 |
发明(设计)人: | 尚玉明;冯少广;谢晓峰;王要武;王树博;董文琦 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C08J5/22 | 分类号: | C08J5/22;C08G65/48;C08G8/28;C08G75/23;H01M8/02;B01D71/52;B01D71/68;B01D71/72 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 交联 磺化 聚芳醚酮 质子 交换 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备环氧交联磺化聚芳醚酮质子交换膜材料的方法,包括如下步骤:
1)在惰性气氛中,将磺化聚芳醚酮聚合物与还原剂于溶剂中进行反应,得到羟 基功能化的磺化聚芳醚酮;
所述步骤1)中,所述磺化聚芳醚酮聚合物为分子链上含有磺酸取代基的聚芳醚 酮,所述聚芳醚酮为聚合物主链上含有羰基及醚键的芳香族聚合物;所述溶剂选自丙 酮、甲醇、乙醇、水、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二苯砜、 环丁砜和N-甲基吡咯烷酮的至少一种;所述还原剂选自锌粉、镁粉、铁粉、SnCl2、 氢化铝锂、硼氢化钠、硼氢化钠的水溶液和水合肼/Pd/C中的至少一种;所述惰性气 氛为氮气气氛;
2)在催化剂存在的条件下,将所述羟基功能化的磺化聚芳醚酮的有机溶液与环 氧树脂混匀得到制膜液,将所述制膜液涂覆于基板上,在80-120℃保持4-10小时后再 在140-160℃保持8-24小时后,得到所述环氧交联磺化聚芳醚酮质子交换膜材料;
所述步骤2)中,所述催化剂选自三甲基胺、三乙基胺、三苯基磷、吡咯、吡啶 和喹啉中的至少一种;所述环氧化合物选自双酚A型环氧树脂、含磷环氧树脂、1,4- 丁二醇二缩水甘油醚、4,4′-二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、 P-(2,3-环氧丙氧基)-N,N-二(2,3-环氧丙基)苯胺、季戊四醇缩水甘油醚、3,3′,5,5′- 四甲基联苯双酚二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-二(2′,3′-环氧丙基)全 氟丁烷、双(7-氧杂双环[4.1.0]3-庚甲基)己二酸酯、1,4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷、 四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯和4,5-环氧四氢邻苯 二甲酸二缩水甘油酯中的至少一种;所述羟基功能化的磺化聚芳醚酮的有机溶液的质 量百分比浓度为5-20%;所述羟基功能化的磺化聚芳醚酮的有机溶液中,有机溶剂选 自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述步骤1)中,所述聚芳醚酮选自聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚醚醚酮酮、 聚醚酮醚酮酮、聚醚醚酮砜和聚醚醚酮酮砜中的至少一种;所述还原剂为硼氢化钠和 硼氢化钠水溶液中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述硼氢化 钠的水溶液的质量百分浓度为5-50%;
所述步骤2)中,所述羟基功能化的磺化聚芳醚酮的有机溶液的质量百分比浓度 为10%。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述硼氢化钠的 水溶液的质量百分浓度为5-20%。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述磺化聚 芳醚酮聚合物的磺化度为30-90%;所述磺化聚芳醚酮聚合物与还原剂的质量比为120∶ 1-40∶1;
所述磺化聚芳醚酮聚合物在所述溶胶中的质量百分比浓度分别为5-20%;所述还 原剂在所述溶胶中的质量百分比浓度为0.04-0.25%;
所述步骤2)中,所述催化剂、所述羟基功能化的磺化聚芳醚酮的有机溶液与环 氧树脂的质量比为1-3∶1000-3000∶80-120。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征 在于:所述步骤1)中,所述磺化聚芳醚酮聚合物的磺化度为30-90%;所述磺化聚芳 醚酮聚合物与还原剂的质量比为120∶1-40∶1;
所述磺化聚芳醚酮聚合物在所述溶胶中的质量百分比浓度分别为5-20%;所述还 原剂在所述溶胶中的质量百分比浓度为0.04-0.25%;
所述步骤2)中,所述催化剂、所述羟基功能化的磺化聚芳醚酮的有机溶液与环 氧树脂的质量比为1-3∶1000-3000∶80-120。
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