[发明专利]用于乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂有效
申请号: | 200910235561.9 | 申请日: | 2009-10-16 |
公开(公告)号: | CN102040686A | 公开(公告)日: | 2011-05-04 |
发明(设计)人: | 张韬毅;郭子方;周俊领;王洪涛;苟清强;杨红旭;徐世媛;王丽莎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649;C08F4/645;C08F4/654;C08F4/651 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下列组分的反应产物:
(1)一种镁复合物;
(2)一种钛化合物;
(3)一种有机醇化合物;
(4)一种有机硅化合物,
(5)一种有机硼化合物;
组分(1)中所述的镁复合物是将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中所得到的产物;
组分(2)中所述的钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C14的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1或2,b是1至4的整数,a+b=3或4;
组分(3)中所述的有机醇化合物是碳原子数为1-10的直链、碳原子数为3-10的支链烷基醇或环烷醇、碳原子数为6-20的芳醇或芳烷醇,所述有机醇中的氢原子可被卤原子取代;
组分(4)中所述的有机硅化合物如下述通式A所示:
在结构式中A中,R’为含有3-20个碳原子的带有不同官能团的取代基,所带官能团是酯、环氧、卤素、胺、醚或酮,优选脂肪烃类、脂肪族叔胺类和带丙烯酸酯类或环氧基团的脂肪烃类的取代基,R为脂肪烃基、脂环烃基、芳基及其衍生物,优选脂肪烃基。
组分(5)中所述的有机硼化合物如下述通式B所示:
在结构式中B中,R为脂肪烃基、脂环烃基或芳基及其衍生物。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其中组分(1)中以每摩尔卤化镁计:有机环氧化合物:0.3~4.0mol;有机磷化合物:0.2~4.0mol。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其中组分(4)中所述的有机硅化合物A中,R是脂肪烃基或脂环基,R’是碳原子数为6-20的芳基、环氧基、酯基、胺基或卤代脂肪烃基。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其中组分(5)中所述的有机硼化合物B中,R为碳原子数为1-10的烷基。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其中各反应物之间的比例以镁复合物中的每摩尔卤化镁计,组分(3)为:0.1-10.0摩尔,组分(4)为0.05~1.0摩尔,组分(5)为0.05~1.0摩尔;组分(2)为1.0~15.0摩尔。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其中组分(4)采用γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷或γ-(N,N-二甲基胺丙基)三乙氧基硅烷;和组分(5)组分采用硼酸三乙酯或硼酸三丁酯。
7.根据权利要求6所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其中组分(4)和组分(5)二者之间的摩尔比在1∶10~10∶1之间调节。
8.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,还可以加入组分(6)一种有机铝化合物,其通式为AlRnX3-n,式中R独立地为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为1<n≤3的数。
9.一种用于乙烯均聚合反应或乙烯与其他α-烯烃共聚合反应的催化剂,其中α-烯烃是丙烯、丁烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、苯乙烯或甲基苯乙烯,该催化剂包含以下组分的反应产物:
(A)权利要求1-8之一所述的催化剂组分;
(B)通式为AlRnX3-n的有机铝化合物,式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,0<n≤3;
组分(B)中通式为AlRnX3-n的有机铝化合物,式中R可以为氢或碳原子数为1~20的烃基,
其中组分(B)中铝与组分(A)中钛的摩尔比为5~500,优选20~200。
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