[发明专利]一种四乙酰乙二胺的合成方法

说明书

【技术领域】

本发明涉及精细化工技术领域，具体地说，是一种四乙酰乙二胺的合成方法。

【背景技术】

漂白剂是洗涤剂中一种重要的助剂，主要有含氧漂白剂和含氯漂白剂两大类。在众多的洗涤用品中，由于漂白洗涤剂对织物具有增白、增艳、消毒、灭菌及去垢能力高等功效，因此，自70年代漂白洗涤剂一问世，就受到人们的广为青睐。在漂白剂中，含氧漂白剂特别是过氧化物漂白剂比传统含氯漂白剂更有发展前途。含氧漂白剂无毒性，不具有氯味，而且适用于所有纤维和有色织物，并与各种表面活性剂和酶都具有良好的相容性等一系列优点，因而更受到消费者青睐。欧洲市场90％以上的洗涤剂中均加有含氧漂白剂，美国市场上这种含氧漂白洗涤剂的销售量，也以20～25％的年增长率在上升。含氧漂白剂使用最多的是过硼酸钠，约占使用总数的75％。由于过硼酸钠稳定性高，只有在使用温度超过70qc以上释放初生态氧时，才能有效地发挥其漂白效果，而大量合成纤维及毛织物不能适应这种温度。这就需要开发研制出能促使其在低温下发挥漂白效力的活化剂。四乙酰乙二胺(TAED)正是能够适应这种要求的漂白活化剂，它具有优越的低温漂白性能，良好的环保性能和适宜的价格，目前TAED/过硼酸钠系统已成为欧洲标准的漂白活化剂系统，欧洲所使用的漂白洗涤剂中，75～80％均采用TAED/过硼酸钠系统。有研究表明：在洗涤剂配方中，当四乙酰乙二胺的含量达到1.5～5.0％时，就能使过硼酸钠在常温下发挥漂白效力。

常见四乙酰乙二胺合成方法主要是二步法，即由乙二胺与乙酸反应生成二乙酰乙二胺DAED，进一步与乙酸酐反应生成TAED；该方法的核心技术是催化剂的选择与开发。

中国专利公开号CN101481322给出了使用磷酸为催化剂的催化合成四乙酰乙二胺的专利技术，该发明可以明显抑制或显著减少副反应产物2-甲基咪唑啉的生成，从而提高DAED产品的纯度和收率。

吴军玲等在四乙酰乙二胺合成方法的探讨中(河北工业科技，2005，22(6)358)中给出了杂多酸催化、浓硫酸催化及微波诱导催化等合成四乙酰乙二胺的工业应用研究进展，指出了杂多酸催化、微波诱导催化的前景。

早在上世纪80年代，美国专利US4240980给出了使用二乙酰乙二胺合成四乙酰乙二胺方法，其得率高达97％。美国专利US4356321也提供了合成四乙酰乙二胺的工艺技术方法，其特点是简化了四乙酰乙二胺产品后处理。更早的美国专利US3824287，同样指出丙酮与乙酐体系催化二乙酰乙二胺合成四乙酰乙二胺，其得率及产品纯化都比较方便。中国专利CN1332153A提供了一种四乙酰乙二胺的类似制备方法，该方法是通过乙二胺与乙酸脱水合成二乙酰乙二胺，其脱水剂采用乙酸乙酯或乙酸甲酯类衍生物，再合成四乙酰乙二胺；该技术在一个反应釜中完成两个反应，结构简单紧凑，设备投资少，产品成本低廉等优点。欧洲专利EP 0238958给出了使用乙酸和水直接纯化四乙酰乙二胺合成技术。

综上所述，到目前为止，所有合成四乙酰乙二胺的工业路线基本都采用乙二胺合成路线，这条工业路线，生产成本高，尤其是第二步反应，由于二乙酰乙二胺分子中存在相当的位阻效应，得率普遍偏低；并且二乙酰乙二胺与四乙酰乙二胺性质相似，增加了产品后处理的难度。因此，开辟一种新的合成工艺路线，是改善本产品生产不足的重要方法。

【发明内容】

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种四乙酰乙二胺的合成方法。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种四乙酰乙二胺的合成方法，具体步骤为：

(1)利用乙酸或乙酸衍生物与氨水及其类似物常压催化合成二乙酰胺

CH₃COR₁+NH₃→(CH₃CO)₂NH

其中R₁：直链或支链烷烃醇基、芳烃醇或酚基、卤素、羟基、巯基等；

(2)利用二乙酰胺与乙二醇或二氯乙烷、二溴乙烷等类似物，合成四乙酰乙二胺；

(CH₃CO)₂NH+RCHCHR→(CH₃CO)₂NCHCHN(COCH₃)₂

其中，R：卤素、羟基、巯基等；

本发明关键中间体是二乙酰胺，其合成方法采用如下两种工艺方法：

(1)采用活泼酰基化试剂合成，或酸性条件下酰基化反应合成：