[发明专利]O,O-甲基乙基硫代磷酰氯是一种有机磷杀虫剂的重要中间体

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机磷杀虫剂的重要中间体，及生产工艺。

背景技术

O，O-二甲基硫代磷酰氯和O，O-二乙基硫代磷酰氯是生产辛硫磷、甲胺磷，对硫磷、毒死蜱、三唑磷和二嗪磷等有机磷农药的重要中间体。迄今对O，O-甲基乙基硫代磷酰氯未见报道。

发明内容

本发明旨在提供一种新的有机磷杀虫剂的重要中间体，可进一步开发相关的新型有机磷杀虫剂，如甲乙基辛硫磷，甲乙基毒死蜱，甲乙基三唑磷，甲乙基二嗪磷等，以及新的生产工艺。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：

一种生产O，O-甲基乙基硫代磷酰氯的新工艺，其特征在于：该方法包括以硫代磷酰氯为起始原料，在碱的作用下与醇反应生成如下结构通式，O，O-甲基乙基硫代磷酰氯是一种有机磷杀虫剂的重要中间体，

结构通式：

所用碱包括各种有机碱，如，吡啶，取代吡啶，叔胺，烷氧基钠，烷氧基钾，烷氧基锂等，和各种无机碱，如，碱金属系列之NaOH，KOH，最佳碱为取代吡啶类。

溶剂和硫代磷酰氯的重量比是1∶0.25至1∶5，最佳比为1∶1.5至1∶3。

碱和硫代磷酰氯的摩尔比是1.5∶1至5∶1，最佳比为2∶1至5∶1。

醇和硫代磷酰氯的摩尔比是2∶1至6∶1，最佳比为2.1∶1至2.3∶1。

溶剂包括取代芳烃，如甲苯，二甲苯；卤代烷烃，如二氯甲烷，二氯乙烷，

三氯甲烷，四氯化碳，最佳溶剂为取代芳烃。

反应包括一步完成或二步完成(间歇法)，一步完成工艺简单且收率高。

反应温度-10至50度，最佳温度为0至35度。

反应时间为3-8小时，最佳反应时间为4-6小时。

发明者对0，0-甲基乙基硫代磷酰氯的工艺进行了充分研究，得到了一个从未报道过的适于工业化的新方法。

具体实施方式

下面通过实施例进一步说明本发明，但并不是用这些实施例来限制本发明。实施例中所有份数和百分率以重量比计。

实施例一

将50ml甲苯与硫代磷酰氯10.2g(1eq)加至250ml四口瓶中，加碱(1.5eq)的甲苯溶液10ml，；滴加醇(1.1eq)的甲苯溶液15ml，升至室温反应1小时；水浴30-35℃下，加碱(1.2eq)，约10分钟滴加完毕，滴加醇(1.1eq)的甲苯溶液约15ml，约1小时滴加完；保温反应4小时。分相浓缩甲苯得最终产品HPLC纯度90％，收率84％。HNMR(CDCl3，400Hz)δppm：1.11(t，3H，CH₃)，3.41(s，3H，OMe)，3.62(q，2H，OCH₂)

实施例二

一取代产物：将硫代磷酰氯51g(1eq)与200ml甲苯加至500ml四口瓶中，降温至0℃以下，加碱(1.5eq)约十分钟加完；开始滴加醇(1.1eq)的甲苯溶液约30ml，，升至室温反应1小时；后处理得300ml一取代的甲苯溶液。

二取代产物：取上步反应液约60ml(含一取代产物，1eq)，加入至250ml四口瓶中，加碱(1.8eq)约10分钟加完，水浴30-35℃，滴加醇(1eq)的甲苯溶液20ml，反应4小时，分相浓缩得产品纯度94.9％，收率52.8％.

实施例三

除反应温度-10°至-5℃外，其他条件与实施例一相同，结果表明得最终产品HPLC纯度70％，收率35％。

实施例四

除反应温度45-50℃外，其他条件与实施例一相同，结果表明得最终产品纯度60％，收率50％。

实施例五

将50ml甲苯与硫代磷酰氯10.2g(1eq)加至250ml四口瓶中，加碱(1.5eq)的甲苯溶液10ml，；滴加醇(1.0eq)的甲苯溶液15ml，升至室温反应1小时；

水浴30-35℃下，加碱(1.2eq)，约10分钟滴加完毕，滴加醇(1.0eq)的甲苯溶液约15ml，约1小时滴加完；保温反应4小时。分相浓缩甲苯得最终产品HPLC纯度73％，收率60％。