[发明专利]使用具有阻燃性的反应性化合物的活性能量射线固化型树脂组合物及其固化物

说明书

技术领域

本发明以高分子材料的阻燃化为目的，涉及使用作为可聚合成各 种高分子材料的反应性化合物的氧化膦化合物的活性能量射线固化型 树脂组合物。作为其用途，特别可以列举被膜形成用材料、印刷(配线 电路)基板制造时的阻焊层、能够碱显影的其它保护层材料、胶粘剂、 透镜、显示器、光纤、光波导、全息图等。

背景技术

正在广泛进行使成形物、被膜形成用材料等具有阻燃性的尝试。 一直以来，广泛采用使用以溴化合物为代表的卤素类化合物的阻燃材 料，但近年来由于环境问题的增加，开始避免使用这些化合物。作为 这些化合物的替代品，正在对使用磷类化合物的阻燃材料进行研究。

通常，磷类化合物通过单纯添加到树脂组成等中来使用，因此， 由于在树脂组成等固化时或经时性漏出可能无法得到均匀的阻燃效 果，另外固化物的热、电、机械特性等可能降低。因此，为了解决这 些问题，要求开发具有能够将磷类化合物引入树脂等的骨架中的反应 性的阻燃剂。

其中，作为含有磷的可聚合的(甲基)丙烯酸类单体，已知有下述通 式(2)所示的磷酸型化合物(专利文献1)。

(式中，R’₁、R’₂表示碳原子数为1～10的直链或支链状的亚烷基， R₃、R₄表示氢或甲基。R’₁、R’₂彼此可以相同，也可以不同)。

当具有上述式(2)所示的磷酸型结构时，可以观察到由该酸性基团 引起的不良影响。例如，由于酸性基团促进水解、或促进金属等基材 的腐蚀，因此，固化物的长期耐久性存在问题。特别是在电路基板用 永久性保护层等中使用时，由于长期用于保护电路，因此，这样的酸 性基团的存在成为大问题。

另外，在需要显影的阻焊层等用途中，通常在树脂组合物中将环 氧化合物等作为固化剂进行二液混合来使用。此时，当组合物中大量 含有酸性基团时，存在二液混合后的保存稳定性、以及涂装后在直至 显影的工序中促进固化剂的反应、结果无法显影的问题。

另外，与环氧树脂交联而成的磷酸型化合物，在高湿热条件下发 生水解，在电特性等的可靠性试验中存在不良情况。

另一方面，公开了通过环氧基在耐热性、耐湿性优良的具有羟基 的氧化膦中引入乙烯性不饱和基团的技术(专利文献2)。

但是，利用活性能量射线使其固化时，存在不产生光敏度而从树 脂组合物中漏出的问题。

为了对保护层材料赋予阻燃性，配合所谓的阻燃剂以及无机体质 颜料是众所周知的一般技术，但具有反应性的阻燃剂并不常见。

另外，在用于挠性电路基板的保护层材料中，由于要求高柔软性， 因此难以添加更多的体质颜料来赋予阻燃性。

另外，专利文献3中有关于使用反应性化合物(A)的固化性树脂组 合物的记载，但并没有记载含有其它的反应性化合物(B)，也没有关于 作为固化物的阻燃性的耐热性、耐湿性和电绝缘性的记载。

专利文献1：日本特开2000-38398号公报

专利文献2：日本特开2004-143286号公报

专利文献3：日本专利第3454544号公报

发明内容

上述具有感光性的氧化膦化合物，在配合环氧树脂而成的感光性 树脂组合物中，要求有即使在曝光前进行加热干燥、也能充分进行碱 显影的热稳定性。

另外，与环氧树脂交联而成的磷酸型化合物，要求是在高湿热条 件下不水解、在电特性等可靠性试验中不产生不良情况的耐热性、耐 湿性优良的化合物。另外，要求不大量添加也能显现阻燃效果的阻燃 剂。

本发明不存在这些问题，通过紫外线等活性能量射线等进行固化， 具有热稳定性，而且耐热性、耐湿性优良，电绝缘性良好，并且即使 少量添加也能够显现阻燃效果。

本发明人鉴于上述课题，对于具有新型感光性基团的氧化膦化合 物及使用其的感光性树脂组合物进行了深入的研究，结果发现，具有 特定结构的含不饱和基团化合物及其组合物能够解决上述课题，从而 完成了本发明。即，本发明涉及以下的(1)～(13)。

(1)一种活性能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，含有：由 下述式(1)表示的氧化膦化合物(A)、在1分子内具有2个以上活性能量 射线反应性官能团的反应性化合物(B)以及光聚合引发剂(C)，