[发明专利]超临界法酸化固体催化制备生物柴油的方法

权利要求书

1.超临界法酸化固体催化制备生物柴油的方法，具体制备步骤如下：

A.将原料油脂、短链醇和酸化固体催化剂加入到反应釜中，密封后通氮气排除反应体系中的氧气，再充入助溶剂；其中短链醇与原料油脂的摩尔比为3-27:1，酸化固体催化剂的用量为原料油脂总质量的0.1～5％；助溶剂是气体，其充入量是使反应釜中压力达到0.5～4MPa；

所述原料油为大豆油、转基因大豆油、菜籽油、转基因菜子油、椰子油、棉籽油、蓖麻油、桐油、棕榈油、花生油、桃仁油、杏仁油、葵花籽油、亚麻油、玉米油、藻类油脂、橄榄油、猪油、牛油、鱼油、餐饮业回收油、工业废油、潲水油、地沟油、酸化油中的一种或多种；

所述的酸化固体催化剂为SO₄^2-/M_xO_y类催化剂或SO₄^2-/TiO₂-ZrO₂、SO₄^2-/ZrO₂-Fe₂O₃、SO₄^2-/TiO₂-Fe₂O₃复合类酸化固体催化剂；其中SO₄^2-/M_xO_y类酸化固体催化剂是Zr(SO₄)₂.4H₂O、Zr(SO₄)₂/AC、Zr(SO₄)₂/Al₂O₃、Zr(SO₄)₂/SiO₂、CuSO₄、Fe₂(SO₄)₃、ZnSO₄、Co₂(SO₄)₃、MnSO₄、CuCl₂、FeCl₃、ZnCl₂、CoCl₃、MnCl₂、SO₄^2-/ZrO₂、SO₄^2-/TiO₂、SO₄^2-/ZnO、SO₄^2-/Fe₂O₃、SO₄^2-/MnO、SO₄^2-/Al₂O₃或SO₄^2-/SiO₂中的一种或多种；

所述的助溶剂为一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷或戊烷中的一种或几种；

B.将高压釜内物料升温至110℃～180℃，在0.1MPa～7MPa压力下，进行酯交换反应，反应时间为5min～2h；

C.将步骤B得到的反应混合物过滤，回收滤出的催化剂，滤液经减压蒸馏，蒸馏出醇，将蒸馏余液静置分层，上层油相为目标产物-生物柴油，下层为副产物甘油。

2.根据权利要求1所述的超临界法酸化固体催化制备生物柴油的方法，其特征是：所述原料油为大豆油、棉籽油、桐油、棕榈油。所述短链醇为甲醇、乙醇和丙醇中的任意一种；所述的助溶剂是一氧化碳、二氧化碳和甲烷。

3.根据权利要求1所述的超临界法酸化固体催化制备生物柴油的方法，其特征是：所述SO₄^2-/M_xO_y类酸化固体催化剂是Zr(SO₄)₂.4H₂O、Fe₂(SO₄)₃、SO₄^2-/ZrO₂或SO₄^2-/TiO₂催化剂中的一种。