[发明专利]芳香环状聚亚砜齐聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种芳香环状聚亚砜齐聚物，具有如下结构：

式中：n＝2-20；

R’为氢或甲基；

R为：

2.一种权利要求1所述芳香环状聚亚砜齐聚物的制备方法，其特征 在于：将催化剂置于带有氮气入口、顶端连接氯化钙干燥管及气 体吸收装置的球形冷凝管的反应瓶中，再加入溶剂以形成“假高 稀”环境；另将二氯亚砜和芳香单体配成溶液，其中溶剂的加入 量为溶质能完全溶解即可；通入干燥的氮气，在室温剧烈搅拌下 将溶液缓慢均速滴加到反应瓶中，滴加完毕，继续搅拌0.5-4.0 小时，加稀盐酸终止反应；分液得有机相后，用蒸馏水洗涤，以 除去催化剂；氮气保护下，浓缩，滴加到甲醇中沉淀，得权利要 求1所述的芳香环状聚亚砜齐聚物；

其中：

溶剂为二硫化碳、硝基甲烷或硝基苯；

芳香单体为4，4’-苯氧基二苯酮、三苯二醚、二苯醚、4，4’-(3- 甲基)苯氧基-二苯酮、4，4’-苯氧基二苯砜或4，4’-(3-甲基) 苯氧基-二苯砜；

催化剂为三氯化铝、三氯化铁或氯化锌；

二氯亚砜和单体的摩尔比为0.95-1.05∶1；

催化剂与二氯亚砜的摩尔比为2.0-4.0∶1。

3.权利要求1所述芳香环状聚亚砜齐聚物用于制备芳香环状聚硫醚 齐聚物。

4.根据权利要求3所述的用途，其特征在于：将芳香环状聚亚砜齐 聚物、四丁基碘化铵和1，1，2，2-四氯乙烷置于带有氮气入口及气 体吸收装置的球形冷凝管的反应瓶中；通氮气保护，加热使之形 成透明溶液并保持温度在40-60℃；将草酰氯加入到溶液中，析 出大量的单质碘，同时环状聚硫醚齐聚物沉淀析出，继续反应5-30 分钟；将反应液倒入甲醇中沉淀并过滤；将得到的固体倒入过量 的过二硫酸钠的水溶液中搅拌1-5小时以除去单质碘；过滤，固 体用水洗除去无机盐，干燥，得到如下结构芳香环状聚硫醚齐聚 物：

式中：n＝2-20；

R’为氢或甲基；

R为：

其中：四丁基碘化铵与芳香环状聚亚砜齐聚物中亚砜基团的 摩尔比为2.0-4.0∶1；1，1，2，2-四氯乙烷与芳香环状聚亚砜齐聚 物中亚砜基团的摩尔比为50-80∶1；草酰氯与芳香环状聚亚砜齐 聚物中亚砜基团的摩尔比为1.0-3.0∶1。

5.权利要求4所述芳香环状聚硫醚齐聚物用于自由基开环聚合制备 高分子量的线性聚合物。

6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于：称取引发剂和环状齐 聚物，其摩尔比为：0.001-0.05∶1，充分混合，在氮气气氛下加热 至齐聚物熔融，反应20-60分钟，得到高分子量的线性聚合物； 所述引发剂为单质硫或2，2’-过硫双苯并噻唑。