[发明专利]一种从柴油中脱除环烷酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于石油加工行业、能高效脱除不同酸度的柴油中的 环烷酸、提高柴油质量的从柴油中脱除环烷酸的方法。

背景技术

原油中所含的酸性物质统称为石油酸，包括无机酸、环烷酸、其它有 机酸、酚类和硫醇等。其中环烷酸含量占总酸性物质的90％左右，油品酸 度主要是由环烷酸引起的。环烷酸在石油及其馏分油的加工中不仅腐蚀生 产装置，而且对油品质量影响较大，特别是对柴油的影响很大。目前从柴 油中脱除酸成分已有多种工艺方法，主要包括：碱洗电精制法、加氢法、 吸附法和醇氨法。而其中醇氨法是目前发展较快的一种脱酸方法，该法利 用氨水和低分子醇做溶剂，脱除柴油中的环烷酸，该法(以乙醇为例)的 主要缺点是：

(1)氨大大过量(氨与环烷酸的摩尔比高达30～50)；

(2)操作温度要求高，温度高，氨易汽化产生气力搅拌，导致柴油乳化 加剧；

(3)乙醇耗量大(70％～90％)，剂油体积比高(30％～50％)，溶剂再生能 耗高和溶剂损耗大(0.1％～2.0％)，溶剂循环量大，再生能耗高；

(4)油水进入分离器分离后，再用聚结过滤器过滤，其间油剂两相经分 离器已经分离，但是油品和少量溶剂在经管道、阀门流入聚结过滤器过程 中，油剂两相又发生混合，并且在流经管道和阀门过程中易产生湍流；

(5)精制柴油残余溶剂含量高，需要水洗操作，溶剂损耗大。

针对醇氨法存在的问题，人们对该法做了许多的探索和改进，现举例 如下：

CN1062294C用醇氨水溶剂萃取馏分油中的环烷酸。萃取剂中氨的质 量百分浓度3％，乙醇的质量百分浓度75％，水的质量百分浓度22％，萃取 剂和油的质量比为0.5∶1.0。该专利方法脱酸率为92.6％。，环烷酸纯度为 90％。该方法存在乙醇耗量大，萃取剂用量大，溶剂回收能耗高，操作费 用高的问题。

US4634519公开了用甲醇-氨水复合溶剂脱除馏分油中的酸成分的方 法。甲醇用量大，毒性强，缺乏安全性。另外此法在加热回收废复合溶剂 过程中出现白色乳化液，使石油酸的收率低，经济效益差，不利于工业推 广应用。

CN1563283A提出了一种用包括C_2-5饱和烷醇、氨水和破乳剂的复合 溶剂来脱除和回收油品中的环烷酸成分的方法。该法适用于馏分油和原油 的脱酸；能有效抑制抽提脱酸过程中的乳化现象；得到纯度较高的环烷酸。 但此方法在环烷酸回收过程中，需要用石油醚洗涤，并用盐酸调剂pH值； 溶剂需用氨水或NaOH调节才能再次使用，会有废酸废碱排出，不利于环 保。

发明内容

本发明的目的是：为了获得高效脱酸率的直馏柴油产品，脱除柴油中 的环烷酸，提高柴油质量，使复合脱酸剂能循环利用，同时消除油水乳化 问题，特提出一种从柴油中脱除环烷酸的方法。

为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：一种从柴油中脱除环 烷酸的方法，其特征是：先在室温和常压下，于容器中加入质量百分含量 为30～50％的聚乙烯胺溶于质量百分含量为70～50％的有机溶剂中，有机 溶剂是用甲醇或乙醇的一种，不断搅拌待完全溶解后，制得复合脱酸剂； 再在待脱酸直馏柴油中，加入上面制得的复合脱酸剂，复合脱酸剂与待脱 酸直馏柴油的体积比为0.05∶1～0.10∶1，混合反应的温度为40℃～60℃， 反应时间为20s～60s，萃取级数为2～4级，充分反应后静置70～90min 得到分层的两相；一相为酸度降低的直馏柴油相即为柴油脱酸产品，另一 相为环烷酸富集的有机溶剂相，最后待有机溶剂相进行蒸馏回收有机溶剂 与环烷酸。

将分层的有机溶剂相在常压、90℃～95℃的条件下进行蒸发，回收有 机溶剂甲醇或乙醇；然后再在常压、90℃～95℃的条件下向剩余有机溶剂 相中，加入剩余有机溶剂相体积的20％的120#溶剂油和10％的纯水，进行 水解5h～10h，得到聚乙烯胺水溶液相和溶剂油相；最后，在常压、温度 为105℃～110的条件下蒸馏聚乙烯胺水溶液相得到回收的聚乙烯胺，在常 压、温度为125℃～130℃的条件下蒸馏溶剂油相得到环烷酸。