[发明专利]临氢条件下重整生成油脱烯烃催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种临氢条件下重整生成油脱烯烃催化剂。

背景技术

芳烃联合装置中重整单元的反应生成油会带有一定含量的烯烃杂质，这些烯烃性质活跃，不但容易聚合形成胶质，而且还可能与其它组分发生反应，生成非理想组分，从而对芳烃产品的质量产生较大影响，另一方面，某些石油化工工艺过程如二甲苯吸附分离过程对烯烃特别敏感，也要求对原料中的烯烃预先脱除。

然而，由于这些烯烃杂质与生成油性质非常接近，无法通过精馏的方法脱除，为了得到合格的化工原料并保证后续工艺的顺利进行，在重整、芳烃抽提、异构化、甲苯歧化工序之后，均有精制工序以脱除微量烯烃杂质。

传统的重整生成油脱烯烃工艺采用非加氢精制路线(白土精制)。白土具有酸性中心，在高压液相、150～200℃条件下，具有一定的催化叠合能力和孔道吸附能力，能使重整油中含有的微量烯烃发生烃化、聚合等反应，生成高沸点化合物，然后被白土吸附，或者在后续分离流程中脱除。由于白土价格低廉，目前国内绝大多数企业均采用白土精制方法脱除重整生成油中的烯烃杂质。

但是白土脱烯烃的活性较低，稳定性差，需要频繁更换，从而造成白土的使用量非常大，劳动强度也大，制约了装置“长稳优”操作。同时，开采白土会造成环境的永久性破坏。另外，失活后的含芳烃白土由于对人体健康非常不利，无法回收利用，只能通过填埋来处理，这就对环境造成了严重的二次污染。在环保意识不断加强的今天，这个问题越来越受到国家及民众的关注，生产企业迫切需要能解决这些问题的催化脱烯烃技术。

中国专利CN85100760A介绍了一种烯烃加氢精制催化剂及其制法。这种用于石油产品烯烃加氢的催化剂由0.2～1.0％(重量)的Pt或Pd或Pt和Pd以及0.05～2.0％(重量)的Sn或Pb担载于纤维氧化铝上所制成。然而，由于纤维状氧化铝目前很难成型为具有一定机械强度的工业催化剂载体，所以该发明的催化剂要实现工业应用还有许多工作要做。

中国专利CN1448474A介绍了一种重整生成油选择性加氢脱烯烃催化剂。该催化剂含0.1～1.0％(重量)的贵金属为活性组分，0.05～0.50％(重量)的碱金属或碱土金属为助剂，催化剂载体为耐熔无机氧化物。催化剂的表面积为150～250平方米/克，孔容积为0.3～0.8毫升/克。该发明催化剂用于汽油馏分重整生成油选择性加氢脱烯烃，在反应温度150～250℃，压力1.5～3.0MPa，体积空速2.0～4.0时^-1条件下，产品的溴指数小于100毫克Br/100克油，芳烃损失小于0.5％(重量)。

中国专利CN1618932介绍了一种在非临氢条件下催化精制重整生成油催化剂。该催化剂以β分子筛为活性组元。采用该催化剂处理重整芳烃油，在反应温度100～300℃，反应压力1.0～2.0MPa，空速0.5～40小时^-1条件下，能脱除芳烃中的微量烯烃，然而尽管该催化剂能再生重复使用，但是其单程寿命仍然太短，工业应用受到很大限制。

上述文献的技术中都存在临氢路线催化剂活性偏低，催化剂寿命短，制备工艺复杂、贵金属用量大的问题，所以还需要进一步提高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的催化剂活性低、寿命短、制备工艺复杂、贵金属用量大的不足，提供一种新的临氢条件下重整生成油脱烯烃的催化剂。该催化剂用于芳烃联合装置中重整生成油脱烯烃反应，具有脱烯烃活性高，芳烃损失少，稳定性好的特点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种临氢条件下重整生成油脱烯烃催化剂，以重量份数计包括以下组分：

a)0.01～6.0份的选自Pt、Pd、Ru或Ni中的至少一种金属或氧化物；

b)0.1～5.0份的选自K、Mg、Ca或Ba中的至少一种金属或氧化物；

c)0.01～2.0份的至少一种选自镧系稀土元素的金属或氧化物；

d)90～100份的载体，载体选自SiO₂、Al₂O₃、TiO₂或ZnO中的至少一种。