[发明专利]一种取代二氯嘧啶的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种取代二氯嘧啶的生产方法，具体地说，是一种2位取代的4，6-二氯嘧啶的生产方法。

背景技术

2位取代的4，6-二氯嘧啶是已知嘧啶水杨酸类除草剂(如：日本组合化学工业株式会社的双草醚bispyribac-sodium、日本组合化学公司嘧草硫醚Pyrithiobac-sodium、先正达公司的环酯草醚pyriftalid等)、三唑并酰胺类除草剂(如：Dow Agroscience公司双氯磺草胺diclosulam、氯酯磺草胺cloransulam—Methyl、双氟磺草胺florasulam的重要中间体和酰胺类除草剂的安全剂和染料中间体—解草啶Fenclorim。2位取代的4，6-二氯嘧啶已知的合成是以2位取代的4，6-二羟基嘧啶为原料氯化得到的。而2位取代的4，6-二羟基嘧啶可以方便的从以下两种路线得到：①由烷基眯盐和丙二酸二乙酯反应；②丙二酸二乙酯与脲(硫脲/异硫脲)反应，有时需要用硫酸烷基酯烷基化得到。如：US5463055报道了2—乙氧基—4，6-二羟基嘧啶合成；2—甲(乙)硫基—4，6-二羟基嘧啶和2—乙基—4，6-二羟基嘧啶已经是规模化的商业产品。4，6-二羟基—2苯基嘧啶方便的由US3940395制得。

CN88108904.4、CN92112271.3、JP1040470、WO9105781、CN00128918.7、CN02102675.0、EP547411、EP24200和CN92112424.4报道了2-甲硫基-4，6-二氯嘧啶的合成方法。

EP0343752和马亚团等人在西北农业学报2007年16卷5期上公开“2—乙氧基—4，6-二氯嘧啶的合成方法。”

US3940395公开2—苯基—4，6—二羟基嘧啶氯化得到解草啶的方法。

他们都是用2位取代的4，6-二羟基嘧啶经过与三氯氧磷反应得到2位取代的4，6-二氯嘧啶。为了使反应顺利进行，需使用过量的三氯氧磷，一次产生大量的含磷废水，环保处理困难；同时随着磷资源的消耗，产品成本将越来越高。

PCT Int.Appl.，2000046212，10 Aug 2000公开了一种光气催化氯化2—取代—4，6二羟基嘧啶的方法(WO 00/46212)，同时使用5％摩尔的三苯基氧膦和5％摩尔季胺盐作为催化剂在二甲苯中得到80％收率的目标化合物。三苯基氧膦的使用仍然没有解决含磷废水的排放问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的2位取代的4，6-二氯嘧啶催化合成方法。

2-取代基-4，6-二氯嘧啶的特征是：2位取代基包括烷基(如甲基或乙基等)、烷氧基(如：甲氧基或乙氧基等)以及烷硫基(如：甲硫基或乙硫基等)。

经过大量的研究，我们发现使用光气(包括使用双光气、三光气)可以方便的将2-取代—4，6-二羟基嘧啶转化成2-取代-4，6-二氯嘧啶，上述的2-取代基的存在，在本发明的生产方法条件下不受干扰。

本发明的技术方案如下：

一种2-取代基-4，6-二氯嘧啶的合成方法，它由下列步骤组成：

步骤1.将2-取代基-4，6-二羟基嘧啶加到悬浮在非质子极性有机溶剂中，溶剂的用量为每摩尔的2-取代基-4，6-二羟基嘧啶用溶剂2000-3000ml。

步骤2.在步骤1得到的溶液中加入叔胺类有机碱，叔胺类有机碱的加入量为每摩尔的2-取代基-4，6-二羟基嘧啶加叔胺类有机碱0.01-1.5摩尔

步骤3.将步骤2得到的反应体系，在40-155℃，搅拌下通入光气，反应4-16小时，光气的通入量为每摩尔2-取代基-4，6-二羟基嘧啶通入光气1-8摩尔。

步骤4.反应结束后，用氮气赶去过量的光气，冷却后过滤，滤液用水洗至中性，用干燥剂干燥后，蒸馏或减压蒸馏回收溶剂，即得到2-取代基-4，6-二氯嘧啶。

上述的2-取代基-4，6-二氯嘧啶的生产方法，所述的2-取代基是2-烷基、2-烷氧基或2-烷硫基。

上述的2-取代基-4，6-二氯嘧啶的生产方法，其特征是：所述的2-烷基是2-甲基或2-乙基；所述的2-烷氧基是甲氧基或乙氧基；所述的烷硫基是甲硫基或乙硫基。

上述的2-取代基-4，6-二氯嘧啶的生产方法，所用光气可用双光气或三光气替代，一摩尔三光气相当于3摩尔光气；一摩尔双光气相当于2摩尔光气，如此步骤2和步骤3改用如下步骤，其它步骤不变：