[发明专利]1,1-二苯基-1-(3-取代的-环戊二烯基)-1-(2,7-二叔丁基-芴-9-基)甲烷型配体的一锅合成方法有效
| 申请号: | 200880119845.5 | 申请日: | 2008-12-08 |
| 公开(公告)号: | CN101896495A | 公开(公告)日: | 2010-11-24 |
| 发明(设计)人: | 杨清;J·L·马丁;A·P·马西诺 | 申请(专利权)人: | 切弗朗菲利浦化学公司 |
| 主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00 |
| 代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 赵蓉民;张全信 |
| 地址: | 美*** | 国省代码: | 美国;US |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 苯基 取代 环戊二烯基 丁基 甲烷 型配体 一锅 合成 方法 | ||
1.制备具有结构(I)的化合物的方法:
(I)同分异构体的混合物
所述方法包括:
在四氢呋喃、烷基或芳基取代的四氢呋喃、四氢吡喃、烷基或芳基取代的四氢吡喃或乙二醇二甲醚的存在下,使与锂化合物反应以形成
(化合物1),
在四氢呋喃、烷基或芳基取代的四氢呋喃、四氢吡喃、烷基或芳基取代的四氢吡喃或乙二醇二甲醚的存在下,使化合物1与反应以形成
(化合物2),
以及使化合物2与R3X反应以形成所述结构(I)的化合物,
其中:
R1和R2独立地为取代或未取代的苯基;
R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基,其中任何一个具有高达20个碳原子;
R4A和R4B独立地为具有高达12个碳原子的烃基、或氢;
X是氟、氯、溴、碘或对甲苯磺酸盐。
2.根据权利要求1的方法,其中所述锂化合物是有机锂。
3.根据权利要求1的方法,其中R3是具有高达10个碳原子的直链烷基或直链烯基;三甲代甲硅烷基;或烯丙基二甲代甲硅烷基。
4.根据权利要求1的方法,其中R4A和R4B独立地为具有高达6个碳原子的烃基或氢。
5.根据权利要求1的方法,其中R3是具有高达10个碳原子的直链末端烯基。
6.根据权利要求1的方法,其中R4A和R4B是叔丁基。
7.制备具有下列结构的茂金属的方法:
所述方法包括:
在四氢呋喃、取代的四氢呋喃、四氢吡喃、取代的四氢吡喃或乙二醇二甲醚的存在下,使与锂化合物反应以形成(化合物1),
在四氢呋喃、取代的四氢呋喃、四氢吡喃、取代的四氢吡喃或乙二醇二甲醚的存在下,使化合物1与反应以形成
(化合物2),
使化合物2与R3X反应以形成结构(I)的化合物:
(I)同分异构体的混合物
使所述结构(I)的化合物与丁基锂反应以形成二价阴离子(I-二价阴离子)
(I-二价阴离子)
和
使所述二价阴离子(I-二价阴离子)与MCl4反应以形成所述茂金属;
其中:
R1和R2独立地为烷基或芳基,其中任何一个具有高达10个碳原子、或氢;
R3是烷基、烯基或取代的甲硅烷基,其中任何一个具有高达20个碳原子;
R4A和R4B独立地为具有高达12个碳原子的烃基、或氢;
X是氟、氯、溴、碘或对甲苯磺酸盐;
M是Zr或Hf。
8.根据权利要求7的方法,其中所述锂化合物选自甲基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂和二异丙基氨基锂。
9.根据权利要求7的方法,其中R3是具有高达10个碳原子的直链烷基或直链烯基;三甲代甲硅烷基;或烯丙基二甲代甲硅烷基。
10.根据权利要求7的方法,其中R4A和R4B独立地为具有高达6个碳原子的烃基或氢。
11.根据权利要求7的方法,其中R3是具有高达10个碳原子的直链末端烯基。
12.根据权利要求10的方法,其中R4A和R4B是叔丁基。
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