[发明专利]IM-16结晶固体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有新型晶体结构的新型结晶固体，下文称作IM-16， 还涉及制备所述固体的方法。

现有技术

近年来，对新型微孔分子筛的研究导致合成了多种这类产品。因此 已经开发出多种具有沸石结构的硅铝酸盐，它们特别以它们的化学组 成、它们所含的孔隙的直径、它们的微孔体系的形状和几何为特征。

在大约40年来合成的沸石中，某些固体能使吸附和催化领域中取 得实质进展。这些的实例包括Y沸石(US 3,130,007)和ZSM-5沸石(US 3,702,886)。每年合成的新型分子筛(包括沸石)的数量不断增长。为了更 完整描述已经发现的各种分子筛，可以参考下列著作：″Atlas of Zeolites Framework Types，″Ch.Baerlocher，W.M.Meier和D.H.Olson，第5次修 订版，2001，Elsevier。实例包括NU-87沸石(US 5,178,748)、MCM-22沸 石(US 4,954,325)或CLO结构类型的镓磷酸盐 (gallophosphate)(cloverite)(US 5,420,279)或沸石ITQ-12(US 6,471,939)、 ITQ-13(US 6,471,941)、CIT-5(US 6,043,179)、ITQ-21(WO-02/092511)、 ITQ-22(Corma，A.等人，Nature Materials 2003，2，493)、SSZ-53(Burton，A.， 等人，Chemistry：a Eur.Journal，2003，9，5737)、SSZ-59(Burton，A.，等人， Chemistry：a Eur.Journal，2003，9，5737)、SSZ-58(Burton，A.，等人，J.Am. Chem.Soc，2003，125，1633)和UZM-5(Blackwell，C.S.等人，Angew.Chem.， Int.Ed.，2003，42，1737)。

之前列举的几种沸石已在氟化物介质中进行合成，其中根据最初由 Flanigen等人描述的(US 4,073,865)，随后经J.-L.Guth等人发展(Proc.Int. Zeol.Conf.，Tokyo，1986，第121页)的方法，动员剂(mobilising agent)不 是通常氢氧离子，而是氟离子。合成介质的pH值通常接近中性。这些 氟化反应体系的优点之一是能够获得纯硅沸石，其含有比在传统OH-介 质中获得的沸石更少的缺陷(J.M.Chézeau等人，Zeolites，1991，11，598)。 与氟化反应介质的使用相关的另一决定性优点在于，能够获得包含具有 四个四面体的双环(doubles cycles à quatre tétraèdres)(D4R)的新型硅骨架 拓扑，如ITQ-7、ITQ-12和ITQ-13沸石的情况那样。此外，锗和硅源在 合成介质中的联用也能在传统非氟化碱性介质和在氟化介质中都获得 这类新型骨架，即含有D4R单元，如ITQ-17和ITQ-21(A.Corm等人， Chem.Commun.，2001，16，1486，Chem.Commun.，2003，9，1050)或 M-12(J.L.Paillaud等人，Science，2004，304，990)沸石的情况那样。

发明描述

本发明涉及被称作IM-16结晶固体的具有新型晶体结构的新型结晶 固体。所述固体具有由下列通式：mXO₂:nGeO₂:pZ₂O₃:qR:sF:wH₂O 表示的化学组成，其中R代表一种或多种有机物种，X代表一种或多种 不同于锗的四价元素，Z代表至少一种三价元素，且F是氟，m、n、p、 q、s和w分别代表XO₂、GeO₂、Z₂O₃、R、F和H₂O的摩尔数，且m 为0.2至1，n为0至0.8，p为0至0.1，q为0至0.2，s为0至0.2且w 为0至0.2。

本发明的IM-16结晶固体具有至少包括表1中记录的线的X-射线衍 射图。这种新型IM-16结晶固体具有新型晶体结构。