[发明专利]一种重油裂化催化剂及其应用有效
| 申请号: | 200810247510.3 | 申请日: | 2008-12-31 |
| 公开(公告)号: | CN101767029A | 公开(公告)日: | 2010-07-07 |
| 发明(设计)人: | 张蔚琳;周灵萍;许明德;李峥;田辉平;朱玉霞;严加松;于善青 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J29/10;C10G11/05 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
| 地址: | 100083*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 重油 裂化 催化剂 及其 应用 | ||
技术领域
本发明涉及一种重油裂化催化剂,更具体地说,本发明涉及一种含累托土 的重油裂化催化剂。
背景技术
原料油的变重和炼厂对经济效益的追求,要求提高裂化催化剂裂化重油的 能力和抗重金属污染能力。裂化催化剂中Y型沸石的孔道直径为0.74nm,原料 油中的中小分子烃可以进入沸石内孔发生裂化反应,而大分子烃难于进入沸石 内孔,因此其重油裂化能力较差。为了提高催化剂的重油裂化能力,裂化催化 剂的基质通常具有重油大分子能够进入的大孔和一定酸性,重油中的大分子可 以先在基质的大孔中裂化成中等大小的分子,然后中等大小的分子再进入酸性 较强的沸石孔道,进一步裂化成较小的分子。
CN 1211608A公开了一种用于多产汽油和柴油的层柱粘土微球重油裂化 催化剂,该剂具有如下组成:20~90重量%的层柱粘土、10~40重量%的化学成 分主要为氧化铝的粘结剂、0~40重量%的Y型沸石和0~70重量%的高岭土族粘 土。该催化剂用于重油裂化,汽油、柴油和液化气的总产率不高。
CN10121087A公开了一种重油裂化催化剂,该催化剂含有沸石和粘土,其 中,所述粘土至少含有一种含助剂的累脱土,以粘土的总重量为基准,含助剂 组分的累脱土的含量为5-100重量%,以含助剂组分的累脱土的重量为基准, 所述含助剂组分的累脱土中含有45-94.9重量%的累脱土,以氧化物计5-50 重量%的粘结剂组分,以元素计0.1-20重量%的选自P、Mg、RE、Ti、B和 Zr中的一种或几种的助剂组分。该催化剂抗重金属污染性能不好,汽油、柴油 和液化气的总产率不够高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种含累托土的重油裂化催化剂,该重油 裂化催化剂能够提高催化裂化产物中液化气、汽油和柴油的产率,具有良好的 抗金属污染能力。本发明还进一步提供所述重油裂化催化剂的应用方法。
本发明提供一种重油裂化催化剂,所述催化剂含有Y型沸石和一种改性累托 土,由包括以下步骤的方法制备:
(A)将累托土、助剂、水以及酸混合,搅拌30分钟以上,得到改性累托 土浆液,其中累托土与水的重量比为5~50∶50~95,酸的用量为1千克累托土加 入0.01~0.2摩尔酸,累托土与以元素计的助剂的重量比为80~99.9∶0.1~20,所 述助剂选自La、Co、Zn、Cu、Ti的化合物中的一种或几种;
(B)将步骤(A)得到的改性累托土浆液与Y型沸石混合打浆,或者将步 骤(A)得到的改性累托土浆液干燥后与Y型沸石混合打浆;所述的Y型沸石 为一种改性超稳Y型沸石或该改性超稳Y型沸石与其它Y型沸石中的一种或 几种的混合物,所述改性超稳Y型沸石的硅铝比为6~15,晶胞常数为2.440~ 2.458nm,沸石中孔径为的二级孔的孔体积占总二级孔孔体积的比例 为30%~60%;
(C)将步骤(B)得到的浆液喷雾干燥。
本发明还提供一种重油催化裂化方法,该方法包括在催化裂化的条件下将 重油与本发明重提供的重油裂化催化剂接触的步骤。
本发明提供的裂化催化剂焦炭选择性好,液化气、汽油和柴油的总产率高, 汽油产率高,重油转化率高,抗金属污染能力强尤其是抗钙和铁污染能力强, 经金属污染后具有较高的重油转化率、较好的焦炭选择性、较高的汽油产率及 液化气、汽油和柴油的总产率;本发明提供的重油催化裂化方法,可提高重油 的转化率和液化气、汽油和柴油的总产率,提高汽油的产率,降低焦炭产率。
具体实施方式
本发明提供的重油裂化催化剂,其制备步骤(A)中将累托土、助剂、水 以及酸混合,搅拌30分钟以上,得到改性累托土浆液,其中搅拌时间优选30~ 120分钟;混合时,累托土、助剂和无机酸三者的加入顺序没有特殊要求,例 如可以在室温下将累托土加入水中,搅拌10~30分钟,加入无机酸,搅拌30~ 60分钟,然后加入助剂,再搅拌30~120分钟,得到改性累托土浆液;也可以 先将助剂与水混合,然后加入累托土打浆,再加入酸搅拌30~120分钟得到改 性累托土浆液。
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