[发明专利]硝酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备芳族硝酮化合物的方法，涉及将所述硝酮化合物用作 燃料和油稳定剂的方法。

背景技术

硝酮通过许多种方法制备。例如，美国专利第5,527,828号揭示了通过 烷基羟基胺与苯甲醛的缩合反应制备的芳族硝酮。但是，大多数烷基羟基 胺无法在市场上购得，必须在单独的步骤中合成。

本发明所解决的问题是找到一种制备硝酮的替代方法。

发明内容

本发明提供了制备式(I)所示的硝酮的方法：

其中R是包含4-30个碳原子的支化烷基；R¹，R²，R³和R⁴独立地是氢原 子或者包含1-6个碳原子的烷基；所述方法包括用过氧酸处理式(II)的亚 胺：

本发明还提供了一种通过加入0.01-5重量％的式(I)的硝酮，对燃料 或润滑油进行稳定化的方法。

本发明还提供了新颖的式(I)的化合物，其中R是叔基团，包含9-30 个碳原子。

具体实施方式

除非另外说明，百分数为重量百分数(“重量％”)，温度的单位为℃。 “烷基”是包含1-30个碳原子的饱和烃基，可以是直链、支化或环状的。 “过氧酸”是包含过氧羧酸基团C(O)OOH的有机化合物。较佳的是，过氧酸 是芳族过氧酸，更优选是过苯甲酸或取代的(例如烷基取代、硝基取代、烷 氧基取代、卤素取代)过苯甲酸，最优选是间氯过苯甲酸(“MCPBA”)。“燃料” 是任何在内燃机或加热炉内燃烧的物质，包括例如汽油、煤油、柴油燃料、 喷气发动机燃料、生物柴油燃料、燃料油和丙级锅炉油(用于航海用途的6 号燃料油)。

式(II)的亚胺可以首先制备并分离，然后用过氧酸处理，或者可以形 成亚胺之后，不经分离便用过氧酸处理。所述亚胺通常由3，5，-二叔丁基-4- 羟基苯甲醛和胺RNH₂制备，但是本领域也知道其他的亚胺制备方法。

在本发明的一些实施方式中，支化的烷基R是叔烷基。在一些实施方 式中，叔烷基源自购自美国宾夕法尼亚州费城的罗门哈斯公司(Rohm and Haas Company；Philadelphia，PA)的一种或多种PRIMENE^TM胺。例如， C₁₆-C₂₂叔烷基伯胺的同分异构体混合物(PRIMENE JM-T胺)；C₈-C₁₀叔烷基 伯胺的同分异构体混合物(PRIMENE BC-9胺)；C₁₀-C₁₅叔烷基伯胺的同分异 构体混合物(PRIMENE81-R胺)；或者它们的混合物。在一些实施方式中， 所述胺是二胺，其中各个氨基与叔烷基相连。这种胺的一个例子是购自美 国宾夕法尼亚州费城的罗门哈斯公司的PRIMENE MD胺。在这些实施方式 中，优选PRIMENE胺与相应的取代苯甲醛缩合，以制备亚胺(II)。

在本发明的一些实施方式中，支化的烷基R源自包含6-20个碳原子、 或者8-16个碳原子的环状胺或多环胺。在一些实施方式中，R是叔烷基。 合适的环状胺或多环胺的例子包括1-氨基金刚烷和PRIMENE MD胺。

在本发明的一些实施方式中，所述支化的烷基R包含至少6个碳原子， 或者至少8个碳原子。在一些实施方式中，所述支化的烷基R是叔烷基， 包含8-22个碳原子，或者包含8-16个碳原子，但是在任意的情况下都可 包含少量的(即小于1％)更大的烷基。例如，PRIMENE胺包含少量的更大 的烷基。