[发明专利]一种用于合成丁烯类液晶的中间体及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种液晶的中间体及其合成方法，尤其涉及一种用于合成丁烯类液 晶的中间体及其合成方法。

背景技术

在液晶行业，丁烯类化合物是一类重要的液晶单体，广泛用 于高档STN混晶和TFT混晶中。在专利JP2003095997中提到使用磺酸酯在铜盐的催 化下，与含双键的直链卤代物的格氏试剂反应生成链烯液晶化合物。在专利 JP，61-83136，A提到几种其它合成链烯的方法，合成路线长，成本高。目前，合成此 类化合物成熟的路线为：

其中中间体磺酸酯对最终产品丁烯类的合成至关重要。有关磺酸酯合成化学在 《MARCH’S ADVANCEDORGANIC CHEMISTRY》第六版1473页有详细介绍。在《Clayden J.Organic chemistry》(Oxford，2000)473～474页提到对甲基苯磺酸酯与甲基磺 酸酯的合成分别为两种反应机理。其中甲基磺酸酯的合成过程中可以产生一种由甲 基磺酰氯脱去一分子HCl得到的中间体，其活性很高可以与任何醇反应，包括叔醇。 所以同类醇的甲基磺酸酯更易于合成。

目前烷基环己基对甲基苯磺酸酯制备工艺：烷基环己基甲醇与对甲基苯磺酰氯在 溶剂中使用碱性物质催化加快反应，反应完毕再使用水以及其它相关溶液多次洗涤 反应料液，其中对于在反应溶剂中溶解的产物常常使用溶剂从水相中再次提取产物， 最终将有机相干燥，除去溶剂得到磺酸酯粗品，粗品需要再次提纯才能达到使用水 平。目前制备工艺中存在缺点：1.在此种工艺中，原料醇难以完全转化，粗品纯度 低不能直接用于下一步使用，产率低。2.后处理采用传统工艺操作繁琐，反应结束 后料液需要多次洗涤，洗涤水相常常需要使用溶剂多次提取产物，尤其是在结构中 存在多环的磺酸酯不易溶解，难以选择良好溶剂溶解，提取时需要大量溶剂，常常 由于提取不充分，以及多次洗涤分液造成产品的损失。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于合成丁烯类液晶的中间体，本发明所提供的中 间体为甲基磺酸烷基环己基甲酯，可以作为一种丁烯类液晶中间体，代替对甲基苯 磺酸烷基环己基甲酯合成液晶单体烷基环己基丁烯。

本发明所提供的用于合成丁烯类液晶的中间体具有如下结构通式：

其中：或C₁-C₇的烷基或C₁-C₇的烷氧基；n＝0或1；当时， X为H或F，Y为F或C₁-C₇的烷基或C₁-C₇的烷氧基或-OCHF₂或-OCF₃或-CF₃或-CHF₂，Z 为H或F。

本发明的另一目的在于提供所述的用于合成丁烯类液晶的中间体的合成方法， 该方法包括如下步骤：

(1)反应

将原料醇与碱性催化剂溶解于溶剂中，搅拌，在-10℃至100℃温度下将甲基磺 酰氯加入，其中原料醇、甲基磺酰氯与碱性催化剂的摩尔比为1∶0.9～10∶1～10，在 -10℃至100℃温度下反应1～10小时；反应方程式如下：

其中：或C₁-C₇的烷基或C₁-C₇的烷氧基；n＝0或1；当时，X为H或F，Y为F或C₁-C₇的烷基或C₁-C₇的烷氧基或-OCHF₂或-OCF₃或-CF₃或-CHF₂， Z为H或F。

所述的原料醇的结构通式为

其中：或C₁-C₇的烷基或C₁-C₇的烷氧基；n＝0或1；当时，X为H或F，Y为F或C₁-C₇的烷基或C₁-C₇的烷氧基或-OCHF₂或-OCF₃或-CF₃或-CHF₂， Z为H或F。