[发明专利]用于生产不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法

权利要求书

1.一种用于生产不饱和醛和/或不饱和羧酸的方法，包括以下步骤：

向反应管中进料含有至少一种选自丙烯、异丁烯和叔丁醇的化合物的进料气和分子氧，和

在气相中催化氧化所述至少一种化合物，以产生相应的所述不饱和醛和/或不饱和羧酸，其中

(1)将至少两种具有不同催化活性的催化剂填充在反应管中，由此从反应管的进料气入口到进料气出口催化活性增加，

(2)催化剂各自独立地包括由下式(I)所代表的混合氧化物：

Mo_aBi_bFe_cA_dB_eC_fD_gO_x        (I)

其中

Mo、Bi和Fe分别表示钼、铋和铁，

A表示镍和/或钴，

B表示至少一种选自锰、锌、钙、镁、锡和铅的元素，

C表示至少一种选自磷、硼、砷、碲、钨、锑、硅、铝、钛、锆和铈的元素，

D表示至少一种选自钾、铷、铯和铊的元素，

O表示氧，

a、b、c、d、e、f和g满足以下关系：当a等于12时，0＜b≤10、0＜c≤10、1≤d≤10、0≤e≤10、0≤f≤10和0＜g≤2，并且x为根据其它元素氧化态确定的值，

(3)催化剂在构成催化剂的金属元素的种类和/或含量方面彼此不同，和

(4)催化剂各自独立地通过如下得到：干燥含有催化剂组分的水溶液或水悬浮液，然后在含有分子氧的气体的气氛下煅烧，随后在还原物质的存在下热处理。

2.根据权利要求1的方法，其中催化剂各自独立地包括由以下式(II)代表的混合氧化物：

Mo_aBi_bFe_cCo_dSb_fCs_gO_x        (II)：

其中Mo、Bi、Fe、Co、Sb和Cs分别表示钼、铋、铁、钴、锑和铯，

当a等于12时，a、b、c、d、e、f和g满足以下关系：0＜b≤10、0＜c≤10、1≤d≤10、0≤e≤10、0≤f≤10和0＜g≤2，并且x为根据其它元素氧化态确定的值。

3.根据权利要求1或2的方法，其中填充到反应管中的催化剂的种类数是2。

4.根据权利要求3的方法，其中将包括其中f不为0的式(II)的混合氧化物的一种催化剂填充到进料气入口一侧的反应管中，而把包括其中f为0的式(II)的混合氧化物的另一种催化剂填充到进料气出口一侧的反应管中，并且填充到进料气入口一侧的反应管中的催化剂的钼、铋、铁和钴的含量比例分别与填充到进料气出口一侧的反应管中的催化剂的那些含量相同。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中煅烧在300-600℃进行。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中热处理在200-600℃进行。

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中由于热处理而产生的催化剂质量损失为0.05-6质量％。

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中还原物质为至少一种选自以下的化合物：氢气、氨气、一氧化碳、具有1-6个碳原子的烃、具有1-6个碳原子的醇、具有1-6个碳原子的醛和具有1-6个碳原子的胺。