[发明专利]经改质的双甲基丙烯酸酯系单体、其制造方法及使用其制得的齿科填补复合树脂

说明书

技术领域

本发明涉及一种双甲基丙烯酸酯系单体，特别是涉及一种经改质的双甲基丙烯酸酯系单体及其制造方法，以及一种使用其所制得的齿科填补复合树脂。

背景技术

压克力树脂是最早被使用于齿科填补修复方面的高分子材料，虽然此等树脂确实具有美观、操作方便及低毒性的特性，但是其机械性质，例如硬度、抗咬合强度、耐磨耗性等的不足仍是影响到其使用性，所以便有人借由添加无机填充物等添加物的方式做改良。目前市面上，常见的齿科填补复合树脂(filling composite resin)多是借由将有机单体、无机填充物、光起始剂及少量染剂等组份进行混炼而制得的，此等复合树脂在经光照固化后的各项机械性质确实是有所改进，但是所述组份在光聚合后会有体积收缩的现象，导致所述复合树脂与牙齿的贴附不佳而产生剥落。

据研究指出，聚合时的体积收缩主要可能是由两个因素所导致的：(1)由于聚合时分子间产生共价键(covalent bond)键结，使得分子间的凡得瓦尔距离(van der Waals distance)减少；(2)因为单体聚合成高分子链段后，其高分子链段间的距离较单体间的距离小。因此，现有技术便是利用使用较大的莫尔体积的单体或添加无机填充物来减少聚合时的体积收缩现象。目前常见的使用于制备齿科填补修复材料的单体有例如在US3,066,112一案中，Bowen等人借由将双对酚甲烷(bisphenol A)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate)进行聚合反应进而制得的一具有如下式(p1)所示的化学式的双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(2，2-bis[4-(2-hydroxyl-3-methacryloyloxy)phenyl]propane；简称Bis-GMA)，此聚合物因为在固化后具有极佳的机械性质，且以其所制得的复合树脂与牙齿有相似的热膨胀系数，所以现在广泛地被使用于制备齿科填补修复材料。

然，因为Bis-GMA具有两个会产生氢键的羟基，导致其黏度高而操作不易，所以使用时常需要添加一些稀释剂，例如：三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycol dimethacrylate；简称TEGDMA)来降低其黏度，但是同时却也降低了单体的莫尔体积，反而造成聚合后更严重的体积收缩现象，因此，如何同时克服材料聚合时体积收缩及材料高黏度的特性是当前所积极想要解决的问题。再者，因为Bis-GMA的羟基容易吸收水气，使得该复合树脂会因水分而膨润，并导致其中的无机填充物与该复合树脂产生分离现象，使得该光固化后的复合树脂的机械性质与耐磨耗性变差，或是当该复合树脂被使用于牙齿上一段时间后，因为其长期吸收口腔中的水气进而导致其与牙齿间的黏着性降低，并产生食物沾黏及树脂脱色等现象。