[发明专利]一种高强度可生物降解超分子水凝胶的制备方法

权利要求书

1.一种高强度可生物降解超分子水凝胶的制备方法，其制备方法包括以下过程：首先将Pluronic嵌段共聚物与ε-己内酯单体按摩尔投料比为1∶2～1∶12加入反应容器中，然后加入辛酸亚锡，其掺加量为Pluronic嵌段共聚物与ε-己内酯单体总质量的0.01～0.5％，在氩气保护下，Pluronic嵌段共聚物、ε-己内酯单体及辛酸亚锡形成的混合物在110～140℃条件下经本体聚合或溶液聚合反应8～30h，得到水溶性Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物，再经酯化反应制备获得丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端的可光聚合的大分子单体；其次是将质量百分比浓度为5～13％的α-环糊精水溶液与含有质量百分比浓度为0.05～0.5％的紫外光引发剂、质量百分比浓度为3～20％的经反应获得的大分子单体水溶液混合，其中α-环糊精与大分子单体的摩尔比为3∶1～60∶1，其混合液形成可注射超分子物理凝胶前驱体；然后将超分子物理凝胶前驱体在波长为365nm、光强度为0.03～12mW/cm²的紫外光下照射，超分子物理凝胶前驱体经光聚合快速原位形成高强度超分子水凝胶。

2.根据权利要求1所述的高强度可生物降解超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：所述水溶性Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物采用本体聚合的反应方法如下，在氩气保护下，将Pluronic嵌段共聚物与ε-己内酯单体按摩尔投料比为1∶2～1∶12加入反应容器中，再加入辛酸亚锡，其掺加量为Pluronic嵌段共聚物与ε-己内酯单体总质量的0.01～0.5％，然后减压抽空后再通氩气，如此循环操作2～3次，最后在氩气保护下，于110～140℃条件下经本体聚合反应8～30h，冷却后以三氯甲烷溶解，并以无水乙醚或石油醚沉淀，过滤，如此反复操作2～3次，沉淀物于25～60℃条件下真空干燥至恒重，得到水溶性Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物。

3.根据权利要求1所述的高强度可生物降解超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：所述水溶性Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物采用溶液聚合反应的方法如下，在氩气保护下，将Pluronic嵌段共聚物与ε-己内酯单体按摩尔投料比为1∶2～1∶12加入盛有甲苯或二甲苯的反应容器中，再加入辛酸亚锡，其掺加量为Pluronic嵌段共聚物与ε-己内酯单体总质量的0.01～0.5％，在110℃条件下经溶液聚合反应8～30h，反应物冷却后以无水乙醚或石油醚沉淀，过滤，如此反复操作2～3次，沉淀物于25～60℃条件下真空干燥至恒重，即得到水溶性Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物。

4.根据权利要求1所述的高强度可生物降解超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：所述的制备丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端的可光聚合的大分子单体的酯化反应是指丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯与Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物的反应，反应过程如下：将水溶性Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物溶于盛有干燥的二氯甲烷的反应容器中，将反应容器置于0℃冰浴中，再向反应容器中加入6倍于Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物摩尔数的三乙胺，然后逐滴滴加6倍于Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物摩尔数的丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯形成混合液，混合液在0℃条件下反应12h，然后将反应容器置于25℃条件下反应12h。

5.根据权利要求1所述的高强度可生物降解超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：所述的制备丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端的可光聚合的大分子单体的酯化反应是指丙烯酸或甲基丙烯酸与Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物的反应，反应过程如下：将Pluronic/聚己内酯嵌段共聚物及丙烯酸或甲基丙烯酸溶于干燥的有机溶剂中，有机溶剂为二氯甲烷或四氢呋喃或三氯甲烷或二甲基甲酰胺或1，4-二氧杂环乙烷，再加入1倍于丙烯酸或甲基丙烯酸摩尔数的4-甲氨基吡啶及2倍于丙烯酸或甲基丙烯酸摩尔数的N，N’-二环己烷碳二亚胺或1倍于丙烯酸或甲基丙烯酸摩尔数的N-羟基琥珀酰亚胺及2倍于丙烯酸或甲基丙烯酸摩尔数的N，N’-二环己烷碳二亚胺，在25℃条件下反应24h。

6.根据权利要求1所述的高强度可生物降解超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：所述的α-环糊精水溶液与大分子单体水溶液，是水溶液，或可注射盐水溶液，或含有各种缓冲试剂和/或防腐剂的水溶液。

7.根据权利要求1所述的高强度可生物降解超分子水凝胶的制备方法，其特征在于：所述光聚合所用的紫外光引发剂为2，2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮或2，2-二乙氧基-苯乙酮或2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮或1-羟基-环己基苯酮，紫外光引发剂溶于1-乙烯基-2-吡咯烷酮配制成质量百分比浓度为30％的溶液。