[发明专利]一种制备3,4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖的方法

说明书

                         技术领域

本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李 烯糖的制备方法。

                         背景技术

在天然产物以及活性多糖的合成中，3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖是重 要的原料。目前，可以检索到的3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖的制备方法主 要有以下几种。如：(1)Carbohydr.Res.2000，329，861-872。

又如：(2)Tetrahedron：Asymmetry 2005，16，283-293。

再如：(3)Tetrahedron Letters 2003，44，7863-7866。

上述几种合成方法均能得到产品，但存在着原料贵，操作繁琐，中间产 物需要分离和纯化等不同的缺点。

                         发明内容

本发明的目的是为了解决3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖的制备方法中成 本高、中间产物处理繁琐和需要分离纯化等缺点，我们提供了一种原料便宜、 中间产物不需纯化、简便有效的制备3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖的方法。

本发明通过如下方式来实现：

本发明制备3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖的步骤如下：

(1)制备1-溴-2，3，4-三-O-乙酰基-L-鼠李糖

在反应器中，加入L-鼠李糖、乙酸、乙酸酐以及对甲基苯磺酸或/和高氯 酸或/和氨基磺酸或/和氯化锌或/和硫酸，室温下搅拌反应10～90分钟，再 加入乙酰溴和甲醇，室温下搅拌，反应1～3小时，生成1-溴-2，3，4-三-O- 乙酰基-L-鼠李糖。

(2)制备3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖

在步骤(1)中生成的1-溴-2，3，4-三-O-乙酰基-L-鼠李糖，不经分离 纯化直接加入乙酸乙酯或/和丙酮、锌粉、饱和磷酸二氢钠或/和磷酸缓冲液 (由磷酸氢二钠、磷酸二氢钠和水组成)或/和磷酸二氢钾溶液，室温反应1～ 5小时，得到3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖，用乙酸乙酯或/和二氯甲烷或/ 和乙醚或/和三氯甲烷萃取，减压蒸掉萃取液乙酸乙酯或/和二氯甲烷或/和乙 醚或/和三氯甲烷，制得3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖粗产物，经硅胶柱层 析纯化(洗脱剂组成为石油迷∶乙酸乙酯＝5∶1)得纯净的3，4-二-O-乙酰基 -L-鼠李烯糖。

本发明既省去了中间体1，2，3，4-四-O-乙酰基-L-鼠李糖和1-溴-2，3， 4-三-O-乙酰基-L-鼠李糖的分离、纯化工作，又采用了易得的试剂以及水作 为溶剂，降低了成本，提供了一种简便有效的合成3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李 烯糖的方法。

                       具体实施方式

为了进一步理解本发明的发明内容、特点以及功效，兹列举以下实施 例：

实例1：在50mL圆底烧瓶中加入1.0g鼠李糖、乙酸5.0mL、乙酸酐 3.5mL、对甲基苯磺酸20mg，室温下搅拌反应10分钟后，在反应液中再加 入乙酰溴1.25mL、甲醇0.8mL，避光反应1小时。反应液用二氯甲烷萃取， 有机相用水洗3次、饱和碳酸氢钠水溶液洗涤2次、饱和氯化钠水溶液洗涤1 次，再加入无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得到1-溴-2，3，4-三-O-乙 酰基-L-鼠李糖粗品。

将生成的1-溴-2，3，4-三-O-乙酰基-L-鼠李糖用5mL乙酸乙酯溶解， 再加入20mL饱和磷酸二氢钠水溶液和4g锌粉，反应1小时，过滤，滤液 用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，再用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤3次、饱 和氯化钠水溶液洗涤1次，加入无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，得到粗3， 4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖，经硅胶柱层析纯化(洗脱剂组成为石油迷∶乙酸 乙酯＝5∶1)得无色油状物产物——3，4-二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖0.99g，总 产率为84％。