[发明专利]甲醛、甲醇、硝基甲烷,N－一甲基羟胺,N,N－二甲基羟胺共存时的分析方法

说明书

技术领域

本发明涉及甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羟胺，N，N-二甲基羟胺共存时的分析方法，属于有机化学分析方法技术领域。

背景技术

随着核电事业的发展，乏燃料的后处理已引起人们广泛的关注。N，N-二甲基羟胺是一种有望用于乏燃料后处理的新型无盐还原剂。在实际使用过程中，还原剂是与硝酸共存的。N，N-二甲基羟胺是中等强度的还原剂，硝酸是氧化剂，因此，N，N-二甲基羟胺可能会与硝酸反应，从而引起N，N-二甲基羟胺的降解。N，N-二甲基羟胺与稀硝酸反应的产物可能有甲醛、甲醇、硝基甲烷和N-一甲基羟胺，这些产物可能会影响乏燃料后处理的正常进行，因此必须研究N，N-二甲基羟胺在硝酸体系中的稳定性及其氧化产物，这就涉及到甲醛、甲醇、硝基甲烷、N-一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺共存时的分析。

甲醛的气相色谱分析报道得比较多，用GDX-401填充柱、GDX-102填充柱和CP-CARBOWAX 56毛细柱。甲醇、甲醛和甲酸共存时的气相色谱分析也有报道，采用的色谱柱是用固定液蔗糖八乙酸酯载于CHROMOSORB 101固定相上，以1％的间苯二甲酸作减尾剂，甲醇、甲醛和甲酸分离得较好，峰形也不错，但目前无法买到色谱纯的蔗糖八乙酸酯；甲醛、甲醇和硝基甲烷共存时的气相色谱分析也有报道，它是将二根色谱串联起来使用，甲醛和硝基甲烷的峰比较好，但甲醇和水无法分开；N-一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺的分析也有报道，是用离子色谱法。N-一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺的气相色谱分析未见报道，甲醛、甲醇、硝基甲烷、N-一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺共存时的分析也未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种同时快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷，N一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺的方法。

本发明的目的是提供一种同时快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺共存时的方法，其特征在于本方法采用了FFAP毛细柱和氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法，并且具有以下的过程和步骤：

a.首先准备好模拟试样，配制含甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺混合溶液的模拟试样；

b.采用FFAP石英玻璃毛细柱(φ0.25mm×25m)和氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法；将FFAP石英玻璃毛细柱正确装入气相色谱仪中，并通入氮气，调节其流量为19ml/min，20min后，通空气，并调节其流量为300ml/min；设定柱温为80℃，气化室温度为140℃，检测器温度为140℃，灵敏度为10⁹；

c.当氢火焰离子化检测器到达设定温度140℃时：通入氢气，调节氢气流量为80ml/min；用电子点火枪在检测器出口处点火，点着火后，慢慢将氢气流量减小至20ml/min；

d.打开色谱数据工作站电源，打开电脑，进入在线工作站，选择氢火焰离子化检测器通道，输入恰当的文字和参数；选择“数据采集”，调零、走基线；

e.当基线平稳时，用医用气密注射器抽取0.5微升上述准备好的混合溶液模拟试样，并快速注入气相色谱仪，同时按下相应通道的遥控按钮；

f.采样分析结束后，即出峰结束后，按停止采样按钮；然后进入定性分析和定量分析阶段；定性分析采用保留时间对照法；定量分析采用外表法，即定量进样-工作曲线法；所述的定量进样-工作曲线法就是：在一定的操作条件下，用注射器注入定量的一定浓度的作为参照标准的某组分，检测结果，得到该组分的响应值，并绘制出响应讯号-组分浓度标准曲线；用同样方法绘制出其他各组分的标准曲线；

g.在相同条件下注入一定量的待分析试样，得到其中某组分的响应值，则从上述的组分浓度标准工作曲线上查得其响应的浓度。

本发明方法的优点是：能在短时间内，同时快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷、N一一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺。

附图说明

图1为用FFAP毛细柱分析标准溶液(含有甲醛、甲醇、硝基甲烷、N一一甲基羟胺和N，N-二甲基羟胺)的气相色谱图。

图中，横坐标为时间(分)。

图2为在不同硝酸浓度下，HNO₃-0.2mol/LDMHA体系中DMHA的浓度与时间的关系。

图中，横坐标为时间(分)，纵坐标为DMHA浓度。图中不同曲线表示不同浓度硝酸溶液中的DMHA与时间的关系。

图3为在不同硝酸浓度下，HNO₃-0.2mol/L DMHA体系中单甲基羟胺浓度与时间的关系。