[发明专利]自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物及其制备方法

权利要求书

1、一种自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其由具有自感光活性的超支化聚酯低聚物经丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯不对称双酯(AMA单体)或者经丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯不对称双酯与单官能丙烯酸酯单体的混合物封端的封端改性物，分子量为2000～40000；所述的超支化聚酯低聚物则是AB₂型的丙烯酸酯化beta-二羰基单体(AB₂型单体)与超支化成核剂的迈克尔加成支化反应产物；所述超支化成核剂为含有beta-二羰基活泼结构的化合物。

2、根据权利要求1所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述AB₂型单体是一类一端具有丙烯酸酯结构，另一端具有乙酰乙酰乙酸酯结构的官能单体，丙烯酸酯双键相当于官能基A，另一端两个羰基间的活泼亚甲基相当于两个官能基B；其一般结构如下式所示：

其中，R基团选自如下基团：

-CH₂CH₂-

3、根据权利要求2所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述AB₂型单体是由羟烷基丙烯酸酯与二乙烯酮开环酯化反应所获得。

4、根据权利要求3所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述开环酯化反应的反应条件为：在催化条件下，按摩尔量计，往羟烷基丙烯酸酯中流加过量10～30％的二乙烯酮，反应温度为50～100℃，反应时间1～9小时。

5、根据权利要求1或2或3或4所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述超支化成核剂包括乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰丙酮及多官能乙酰乙酰氧基化合物。

6、根据权利要求5所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述多官能乙酰乙酰氧基化合物包括乙二醇双乙酰乙酸酯、二乙二醇双乙酰乙酸酯、三乙二醇双乙酰乙酸酯、1，4-丁二醇双乙酰乙酸酯、新戊二醇双乙酰乙酸酯、1，6-己二醇双乙酰乙酸酯。

7、根据权利要求1或2或3或4所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述AMA单体是指一端为丙烯酸酯，另一端为甲基丙烯酸酯结构的两官能单体，具体为：甲基丙烯酸(2-丙烯酰氧基)乙酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与丙烯酸反应形成的不对称二酯，以及先由丙烯酸羟乙酯与二元酸酐反应制得丙烯酸酯化羧酸中间体，再用甲基丙烯酸缩水甘油酯与丙烯酸酯化羧酸中间体的羧基反应所制得的酸酐改性不对称二酯。

8、根据权利要求7所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述二元酸酐主要包括马来酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢苯酐、四氢苯酐、甲基六氢苯酐、甲基四氢苯酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、氯茵酸酐。

9、根据权利要求1或2或3或4所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述单官能丙烯酸酯包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸-beta-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸降冰片酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯。

10、一种如权利要求1所述的自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物的制备方法，其特征在于：将AB₂型单体与超支化成核剂按摩尔比6∶1～100∶1混合，在催化剂作用下，于50～90℃反应1～7小时，然后将反应体系温度调整至50～70℃，按摩尔比，流加相对于成核剂9～110倍的AMA单体或AMA单体与单官能丙烯酸酯单体的混合物进行封端改性，引入甲基丙酸酯基团，该封端改性迈克尔加成反应于50～90℃进行2～7小时。