[发明专利]3,5－二溴－4－羟基苯甲醛的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3，5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，属于海洋精细化工领域。

背景技术

3，5-二溴-4-羟基苯甲醛又称二溴醛，为一种重要的医药、农药中间体。二溴醛是生产3，4，5-三甲氧基苯甲醛和溴苯腈的主要原料，3，4，5-三甲氧基苯甲醛(TMB)应用于合成抗菌药、磺胺增效剂甲氧苄氨嘧(TMP)的中间体，溴苯腈广泛用作选择性芽后茎叶处理触杀型除草剂。

青岛化工学院学报2002年第2期36-38页，青岛化工学院应用化学系曹玮等，报道的3，4，5-三甲氧基苯甲醛合成工艺，提到采用对羟基苯甲醛和溴作用生成3，5-二溴-4-羟基苯甲醛的，其中具体的步骤未在报道中论述。

目前，工业上大多采用以对羟基苯甲醛为起始原料，与溴素反应生成3，5-二溴-4-羟基苯甲醛。由于近年来，随着医药、农药、香料等工业的迅速发展，国内对羟基苯甲醛需求量大幅度增加，而国内市场缺口很大，大量依赖进口；对羟基苯甲醛的价格不断上涨，造成生产成本也高。

发明内容

本发明的目的克服了现有技术中所存在的缺点，提供一种3，5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，该方法具有方法简单，成本低，产品的产率稳定，含水量低。

本发明所采用的技术方案，通过32-42℃低温溴化、145-168℃高温溴化、水解、脱水和干燥等工序，合成3，5-二溴-4-羟基苯甲醛。

本发明的3，5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：

(1)向溴化反应器中，分别加入对甲酚、邻二氯苯，搅拌充分溶解，温度控制在32-42℃，真空控制在≤0Mpa，滴加Br₂，溴化反应4-5.5h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温0.5-2h；

(2)保温完毕，再升温至145-168℃，真空控制在≤0Mpa，滴加Br₂，溴化反应5-7.5h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温2-3h，自然降温至120-135℃，得溴化料液，备用；

(3)在溴化料液降温的同时，向水解反应器中加入HBr酸，回收邻二氯苯，搅拌均匀，待用；

(4)然后将步骤(2)制备的溴化料液转入步骤(3)水解反应器中，温度控制在85-120℃，搅拌回流反应4-5h；

(5)停止搅拌，降温至90-110℃后通冷却水，自然结晶，冷却至45-55℃，抽虑脱水，干燥，即得3，5-二溴-4-羟基苯甲醛。

所述的对甲酚加入量为：200-250g；

步骤(1)中所述的邻二氯苯用量的摩尔比是对甲酚的0.25-0.5倍；

步骤(1)中所述的Br₂用量的摩尔比是对甲酚的2-3.5倍；

步骤(2)中所述的Br₂用量的摩尔比是对甲酚的2-3.5倍；

步骤(3)中所述的HBr酸的浓度为10-20％；

步骤(3)中所述的HBr酸的用量为600-820g；

所述的反应过程产生的HBr气体，用水及碱液吸收。

通过选择适宜的反应介质、优化反应工艺条件、对提高产品质量、反应收率、降低生产成本是很重要的。本发明的制备方法中，在工艺流程中通过对低温溴化、高温溴化、溴化时间、水解温度及时间和压强值的准确、恰当控制，脱水、干燥，是避免含水量偏高、产率低的关键。对提高反应物的利用率，降低了含水量，提高了产品性能起决定性作用。同时反应过程中，由于杂质少，邻二氯苯能再重复回收利用，而溴化反应过程中所产生的溴化氢气体，同样回收重复利用，节约原料，降低生产成本。

有益效果：本方法机理清晰，制备过程中通过32-42℃低温溴化、145-168℃高温溴化，温度的控制，提高产品的产率，有效的降低含水量，并且操作简单，生产过程中产生的HBr气体和邻二氯苯可回收，再次利用，降低了成本，环保节能。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

(1)向1000ml溴化反应器中，分别加入对甲酚200g(1.85mol)和邻二氯苯92.5g(0.74mol)，搅拌充分溶解，温度控制在40℃，真空控制在≤0Mpa，滴加Br₂563g(3.52mol)，溴化反应5h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温1h；