[发明专利]一种加氢催化剂预硫化方法及加氢工艺开工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氧化态加氢精制催化剂的预硫化方法以及使用该催化剂的 加氢工艺开工方法。

技术背景

由于原油产量增长缓慢且日趋重质化，而当今世界对清洁油品需求量不断 增加，且产品质量要求也越来越严格。石油馏分加氢工艺是当前生产清洁油品 的主要技术，其中加氢催化剂的制备技术是加氢技术的关键。普通方法制备的 加氢催化剂的活性金属组分为氧化态，氧化态催化剂在工业使用前，其活性金 属需转化为硫化态才具有较高的催化活性。因此，催化剂的预硫化对催化剂的 性能具有重要影响，是催化剂应用前的重要处理步骤。催化剂的预硫化方法按 载硫的方式可分为器内预硫化和器外预硫化。器内预硫化存在着设备投资高和 催化剂开工时间较长等缺点，同时使用易燃和有毒的硫化物，对环境易产生污 染。另外器内预硫化的加氢催化剂也带来开工时间长，开工费用多，危险性高 等问题。因而器外预硫化方法应运而生。器外预硫化技术的优势是：(1)器外预 硫化技术使加氢催化剂活性金属组分的利用率提高，催化剂硫化得更充分，进 而减少还原态金属化合物的生成几率；(2)器外预硫化技术可以节省开工时间， 使开工更简便；(3)器外预硫化催化剂的开工现场避免了使用有毒的硫化物，而 且也不需要安装专用的硫化设施；(4)用于工业装置催化剂撇头时，更能体现出 该项技术开工方便的特点。但器外预硫化方法存在着怕强烈碰撞、怕高温等不 足，同时对催化剂的储存和运输有较高的要求。特别是在装填催化剂时，需要 氮气保护。国外从80年代开始器外预硫化方面的研究。如EURACAT公司的 EasyActive技术、CRITERION公司的actiCAT技术和TRICAT公司的Xpress技术 等。国内抚顺石油化工研究院也成功开发了加氢催化剂器外预硫化技术，并获 得了广泛工业应用。

CN 1557556A直接采用无机硫化剂溶液来处理催化剂，硫化剂中无需添加含 氧和不饱和键的有机化合物，硫化剂的引入催化剂中的过程在室温或较低的温 度下进行，无需高温加热，硫化制备的催化剂无需用含氧的气体钝化处理。

CN1268433C采用一种含烯烃的组分、有机多硫化物和助剂混合，在 90～400℃条件下加热上述混合物0.5～8.0小时，得到含硫化烯烃的混合物。得到 的含硫化烯烃的混合物浸渍氧化态的加氢催化剂，并在100～300℃条件下加热该 固液混合物0.5～8.0小时，得到产物在20～120℃用烃油浸渍1～12小时后，蒸干烃 油制得硫化后的加氢催化剂。

US5169819首先在0～50℃，无H₂的条件下用(NH₄)₂S水溶液浸渍催化剂，然 后在低于120℃的含氧气氛下干燥，再用含有添加剂的(NH₄)₂S水溶液浸渍该催化 剂，最后在低于130℃条件下干燥处理。添加剂为含有硫化合物，如噻吩、硫代 酸、硫代胺、硫代氰酸盐、硫酯、噻唑、硫脲和硫醇等，最好是HOC₂H₄SSC₂H₄OH。

US5397756采用混合物浸渍催化剂。混合物由硫化剂、烯烃组分和溶剂组成。 硫化剂可以是元素硫，也可以是有机多硫化物。该专利烯烃组分采用的是脂肪 酸甘油三酸酯，溶剂采用的是白油。催化剂浸渍后需进行热处理(高于100℃)， 一方面除去部分溶剂，另一方面使元素硫与烯烃组份中的双键反应。

上述加氢催化剂器外预硫化方法中，是将所有的催化剂全部进行预硫化处 理，催化剂中负载的硫含量一般按催化剂中活性金属的理论需硫量确定。开工 时，采用直接升温的操作方式。其主要不足在于需要器外预硫化处理的催化剂 量较大，器外预处理过程需要时间较长，处理成本增加，在预硫化催化剂供货 时间较短或预硫化催化剂生产任务较大的情况下，可能影响加氢装置的按时开 工。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢催化剂器外预硫化方法，以及 使用该器外预硫催化剂的加氢工艺开工方法。

本发明加氢催化剂预硫化方法包括以下内容：

(1)取氧化态加氢精制催化剂；

(2)将氧化态加氢精制催化剂负载硫化剂和有机溶剂，其中硫化剂用量为 加氢精制催化剂理论需硫量的120％～500％，优选为150％～400％；