[发明专利]取代甲胺化合物的制造方法和三嗪衍生物

说明书

技术领域

本发明涉及简便且高收率、低成本地制造作为农药和医药的制造中间体有用的取代甲胺化合物例如吡啶基甲胺化合物的方法，以及作为其制造中间体的N-亚甲基-取代甲胺多聚物。

背景技术

取代甲胺化合物，例如2-氯-5-吡啶基甲胺等吡啶基甲胺化合物是作为农药和医药的制造中间体有用的化合物。

一直以来，作为吡啶基甲胺化合物的制造方法，已知使2-氯-5-氯甲基吡啶与邻苯二甲酰亚胺钾反应，得到N-(2-氯-5-吡啶基甲基)邻苯二甲酰亚胺，然后使该物质与肼反应的方法(专利文献1)；和使2-氯-5-(氯甲基)吡啶与六亚甲基四胺反应，得到2-氯-5-吡啶基甲基六亚甲基四铵氯化物，然后在低级醇和无机酸的存在下进行水解的方法(专利文献2)；利用水或碱水使2-氯-5-吡啶基甲基六亚甲基四铵氯化物水解，生成并离析为N-亚甲基-2-氯-5-吡啶基甲胺，进一步利用酸进行水解的方法(专利文献3)等。

但是，这些制造方法未必可以说是工业上有效的方法。即，第一方法中，因为原料需要使用较昂贵的邻苯二甲酰亚胺钾，所以在经济方面不能说是优选的方法。另外，因为需要从与肼的反应液中除去酞嗪的操作，所以后处理操作繁杂。第二方法中，反应中使用的溶剂的用量多，大量使用较昂贵的六亚甲基四胺，所以在经济方面不能说是优选的方法。并且，该方法中，暂时离析生成的2-氯-5-吡啶基甲基六亚甲基四铵氯化物，然后进行水解，所以存在操作烦杂的问题。第三方法存在被离析的N-亚甲基-2-氯-5-吡啶基甲胺不稳定、处理困难的问题。

专利文献1：西德专利3727126号公报

专利文献2：日本特开平3-271273号公报

专利文献3：日本特开平8-295670号公报

发明内容

本发明是鉴于上述现有技术的实际情况而完成的，其目的在于提供一种简便且高收率、低成本地制造作为农药和医药的制造中间体有用的取代甲胺化合物、优选吡啶基甲胺化合物的方法，及其制造中间体。

为了解决上述问题，本发明的发明人进行深入研究，结果发现：通过使六亚甲基四铵盐化合物与碱反应，能够高收率地得到下述式(II)所示的N-亚甲基取代甲胺多聚物的1种或2种以上的混合物。然后，通过在酸的存在下使该混合物水解，能够高收率地得到作为目的产物的下述式(III)所示的取代甲胺化合物，从而完成了本发明。

如上所述，根据本发明的第一观点，提供一种下述式(III)所示的取代甲胺化合物的制造方法，其特征在于，包括：通过使下述式(I)所示的六亚甲基四铵盐化合物与碱反应，得到下述式(II)所示的N-亚甲基取代甲胺多聚物的1种或2种以上的混合物的工序；和在酸的存在下，使所述式(II)所示的N-亚甲基取代甲胺多聚物的1种或2种以上的混合物水解的工序，其中，

(式中，A表示烃基或杂环基的任意一种有机基或者具有取代基的所述有机基，R表示氢原子、或者烃基或杂环基的任意一种有机基或者具有取代基的所述有机基，L表示卤原子、碳原子数为1～20的烷基磺酰氧基、碳原子数为1～20的卤代烷基磺酰氧基、或者取代或未取代的芳基磺酰氧基)，

(式中，A和R表示与上述相同的含义，n表示2～20任意整数)，

(式中，A和R表示与上述相同的含义)。

优选上述A表示选自苯基、吡啶基、噻唑基、二噻嗯基(ジチアニル)或四氢呋喃基的任意一种有机基或者具有取代基的所述有机基中的任一种基团。

更优选上述A表示选自下述式(IV)～(X)中的任一种基团，

(式中，X表示氢原子、卤原子、或者取代或未取代烷基)。

进一步优选上述A表示2-氯吡啶-5-基。

另外，优选上述R表示氢原子或者取代或未取代低级烷基，更优选表示氢原子或碳原子数为1～5的烷基。

在本发明的取代甲胺化合物的制造方法中，优选在pH9～12的条件下进行上述式(I)所示的六亚甲基四铵盐化合物与碱的反应。

根据本发明的第二方面，提供一种下述式(III)所示的取代甲胺化合物的制造方法，其特征在于，包括：通过使下述式(X I)所示的取代甲基化合物与六亚甲基四胺或氨或铵盐和甲醛或甲醛等价物以及碱反应，得到下述式(II)所示的N-亚甲基取代甲胺多聚物的1种或2种以上的混合物的工序；和在酸的存在下，使所述式(II)所示的取代甲胺多聚物的1种或2种以上的混合物水解的工序，其中，