[发明专利]聚亚芳基的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚亚芳基(polyarylene)的制备方法。

背景技术

具有磺酸基的聚亚芳基可用作固体高分子型燃料电池用的高分子电解质等。作为其制备方法，已知有使用二卤代联苯二磺酸二苯酯作为单体的方法(参照Macromol.Rapid Commun.，15，669-676(1994)和Polymeric Materials；Science & Engineering，2003，89，438-439)。

发明内容

本发明提供以下<1>～<7>。

<1>聚亚芳基的制备方法，其特征在于：在催化剂量的二价镍化合物、三价磷配位体和锌的存在下，仅使式(1)所示的二卤代联苯化合物聚合、或者使式(1)所示的二卤代联苯化合物与式(2)所示的芳族化合物或式(3)所示的芳族化合物聚合，

式(1)中，A表示被1个或2个碳原子数为1～20的烃基取代的氨基或碳原子数为1～20的烷氧基。其中，上述烃基和烷氧基可被选自氟原子、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20 的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基和氰基的至少一种基团取代。

R¹表示氟原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为2～20的酰基或氰基。其中，碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为6～20的芳氧基和碳原子数为2～20的酰基可被选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基的至少一种取代基取代。R¹为多个时，R¹可以是相同的基团、也可以是不同的基团。另外，相邻的两个R¹可以结合形成环。

X¹表示氯原子、溴原子或碘原子。k表示0～3的整数。

式(2)中，a、b和c相同或不同，表示0或1；n表示5以上的整数。

Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴相同或不同，表示二价芳族基团。

其中，二价芳族基团可被选自下述基团的至少一种取代基取代，所述基团为：

碳原子数为1～20的烷基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基的至少一种取代基取代；

碳原子数为1～20的烷氧基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基的至少一种取代基取代；

碳原子数为6～20的芳基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～10的芳氧基的至少一种取代基取代；

碳原子数为6～20的芳氧基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基和碳原子数为6～20的芳氧基的至少一种取代基取代；以及

碳原子数为2～20的酰基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为 1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基的至少一种取代基取代。

Y¹和Y²相同或不同，表示单键、-CO-、-SO₂-、-C(CH₃)₂-、-C(CF₃)₂-或芴-9，9-二基。

Z¹和Z²相同或不同，表示-O-或-S-。X²表示氯原子、溴原子或碘原子。

X³-Ar⁵-X³         (3)

式(3)中，Ar⁵表示二价芳族基团。

其中，二价芳族基团可被选自下述基团的至少一种取代基取代，所述基团为：

碳原子数为1～20的烷基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基和碳原子数为6～20的芳氧基的至少一种取代基取代；