[发明专利]IM-13结晶固体和它的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有新晶体结构的在下面称之为IM-13的新结晶固体， 还涉及所述固体的制备方法。

现有技术

近几年来，对新微孔分子筛的研究已导致合成了大量这类产品。于 是，已开发出多种多样的具有沸石结构的硅铝酸盐，该沸石结构的特征 特别地在于其化学组成、它们含有的孔的直径、它们的微孔系统的形状 和几何学。

在四十年来合成的沸石中，一定数量的固体在吸附和催化领域已实 现重大进展。其中，可以列举Y沸石(US 3 130 007)和ZSM-5沸石(US 3 702 886)。包括这些沸石在内的每年合成的新分子筛数量在稳定地增长。 为了更完整地说明不同的公开的分子筛，可以有用地参考下述书籍： 《沸石结构类型图集》(“Atlas of Zeolite Framework Types”)，Ch. Baerlocher，W.M.Meier和D.H.Oison，第五修订版，2001，Elsevier。 可以列举NU-87沸石(US-5 178 748)、MCM-22沸石(US-4 954 325)或者 CLO结构类型的磷酸镓(clovérite)(US-5 420 279)，或者ITQ-12(US-6 471 939)、ITQ-13(US-6 471 941)、CIT-5(US-6 043 179)、ITQ-21 (WO-02/092511)、ITQ-22(Corma，A.等人，《天然材料》(Nature Materials)2003，2，493)、SSZ-53(Burton，A.，等人，《化学》(Chemistry)： a Eur.Journal，2003，9，5737)、SSZ-59(Burton，A.，等人，《化学》 (Chemistry)：a Eur.Journal，2003，9，5737)、SSZ-58(Burton，A.，等 人，J.Am.Chem.Soc.，2003，125，1633)和UZM-5沸石(Blackwell， CS.等人，Angew.Chem.，Int.Ed.，2003，42，1737)。

前面列举的几种沸石已在氟化物介质中进行合成，其中根据由 Flanigen等人(US-4 073 865)最早描述的、然后由J.-L.Guth等人(Proc.Lnt. Zeol.Conf，Tokyo，1986，p.121)进行发展的方法，移动剂(agent mobilisateur)不是常见的氢氧根离子，而是氟化物离子。合成介质的pH 典型地接近于中性。这些氟化反应系统的其中一个优点是能够得到缺陷 较少的纯硅沸石，而在传统的OH^-介质中得到这些沸石(J.M.Chézeau等 人，《沸石》(Zeolites)，1991，11，598)缺陷较多。与使用含氟反应介 质相关的其它决定性优点是能得到含有四个四面体(D4R)的双环的新硅 骨架拓扑学，如ITQ-7、ITQ-12和ITQ-13沸石的情况。另外，在合成介 质中同时使用锗和硅源还能够得到这类新骨架，即含有D4R单元的这类 新骨架，在不含氟的通常碱性介质中与在含氟介质中都如此，如ITQ-17 和ITQ-21沸石(A.Corm等人，《Chem.Commun.》，2001，16，1486， 《Chem.Commun.》，2003，9，1050)，或IM-12沸石(JL.Paillaud等人， 《科学》(Science)，2004，304，990)的情况。

本发明的说明

本发明目的是被称为IM-13结晶固体的新结晶固体，它具有新的晶 体结构。所述的固体具有用下述通式表示的化学组成：mXO₂:nYO₂: pZ₂O₃:qR:sF:wH₂O，其中R表示一种或多种有机物种，X表示一种 或多种非锗的四价元素，Y代表锗，Z代表至少一个三价元素，和F是 氟，m、n、p、q、s和w各自代表XO₂、YO₂、Z₂O₃、R、F和H₂O的 摩尔数，m是0-0.2，n是0.8-1，p是0-0.5，q是0-0.7，s是0-0.7，w 是0-5。

本发明的IM-13结晶固体具有包括至少在表1中列出的线的X射线 衍射图。该新的IM-13结晶固体具有新的晶体结构。