[发明专利]（甲基）丙烯酸酯的制造方法及（甲基）丙烯酸酯系组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法及(甲基)丙烯酸酯系组合物。 

背景技术

(甲基)丙烯酸酯由于在紫外线照射下或电子射线照射下发生固化，所以作为光固化性组合物的配合成分，用于光学透镜或印刷墨液、涂敷剂及粘接剂等各种工业用途中。 

但是，如果(甲基)丙烯酸酯的贮藏稳定性或热稳定性不良，则有时出现不良情形。 

例如，如果(甲基)丙烯酸酯的贮藏稳定性不良，则有时在保管中发生聚合反应从而生成聚合物成分，或者(甲基)丙烯酸酯分解产生(甲基)丙烯酸等酸成分。 

内含聚合物成分的(甲基)丙烯酸酯的组合物由于发生固化不均或浑浊，所以不能在重视均一性或光透过性的光学透镜用途等中很好地使用。 

另外，产生酸成分的(甲基)丙烯酸酯除了臭气或装置腐蚀的问题以外，耐水性恶化，所以在用于涂敷剂或粘接剂用途中时，有时固化物吸收水分，引起涂敷面的剥离或粘接强度的低下。 

进而，(甲基)丙烯酸酯有时在配合时为了均一化而被加热搅拌，或者在光固化之后被暴露于耐热试验中，而热稳定性不良的(甲基)丙烯酸酯除了发生如上所述的聚合物成分或酸成分以外，由于发生着色而怎么也不能用于必须为透明的光学透镜用途等中。 

另外，在本说明书中，将丙烯酸及甲基丙烯酸总称记载为“(甲基)丙烯酸”。 

作为(甲基)丙烯酸酯的贮藏稳定性及热稳定性成为不良的原因之一， 可以举出在制品中残留的杂质的影响。 

(甲基)丙烯酸酯通常是在酸催化剂存在下使(甲基)丙烯酸与醇类发生脱水酯化反应制造而成的，而在酯化反应时副产出各种杂质。为了除去这样的杂质，通常相对脱水酯化后的反应液实施利用水或碱水溶液的清洗操作，但杂质的除去未必充分。 

所以，探讨了各种制造(甲基)丙烯酸酯时的清洗工序的方法。 

例如，在专利文献1中，在中和处理脱水酯化之后的反应生成物之后，进而用胺类处理的方法。 

但是，如果利用该方法，则在用胺类处理反应生成物之后，为了从反应生成物除去该胺类，不得不用酸性水溶液接着清洗反应生成物，有时会向反应生成物混入酸性成分。因而，在该方法中，在用酸性水溶液清洗之后，再次用碱水溶液进行清洗，然后重复三次用软水的清洗，工序繁杂而且需要长时间，所以生产率显著低下。另外，如果工业上实施该处理，则不得不使用相对碱水溶液及酸性水溶液的双方都不被腐蚀的特殊且高价的材质的清洗槽，或者在不同的清洗槽中实施利用碱水溶液的处理和利用酸性水溶液的处理，很难说适合在工业上实施。 

另外，在专利文献2中，公开有在对制造(甲基)丙烯酸酯之后的反应液进行中和或清洗处理时，添加阳离子系表面活性剂的方法，公开了如果利用该方法，则可以防止在有机层与水层的界面附近发生乳化，从而缩短有机层与水层的分离时间，结果，可以有效地除去杂质。 

但是，专利文献2记载的方法尽管在有机层与水层的分离时间的短缩化方面出色，但得到的(甲基)丙烯酸酯的贮藏稳定性及热稳定性不充分。 

专利文献1：日本特开平6—219991号公报 

专利文献2：日本特开2001—048831号公报 

发明内容

本发明的目的在于提供一种可以利用简便的方法提高得到的(甲基)丙烯酸酯的贮藏稳定性及热稳定性的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。进而，本发明的目的还在于提供一种提高贮藏稳定性及热稳定性的(甲基)丙烯酸酯系组合物。

本发明的所述课题利用以下的<1>、<3>及<9>中记载的手段解决。与作为优选的实施方式的<2>、<4>～<8>、<10>及<11>一起记载于以下。 

<1>一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于， 

包括： 

在有机溶媒中利用有机磺酸催化剂对(甲基)丙烯酸及具有氧化烯基的醇进行脱水从而形成(甲基)丙烯酸酯的酯化工序，及 

将利用所述酯化工序得到的(甲基)丙烯酸酯中的式(1)所示化合物A控制到0ppm以上且100ppm以下的管理工序， 

[在式(1)中，R¹表示烷基或芳基，R²表示亚烷基，R³表示氢原子或甲基。]。 

<2>根据<1>所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，