[发明专利]包含过渡金属配合物的催化剂组合物及使用该组合物的烯烃聚合反应

说明书

技术领域

本发明涉及一种有效用于聚合反应的包含过渡金属配合物的催化剂组合物以及使用该组合物的烯烃聚合反应。 

背景技术

陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)开发了一种已知为限制几何构型催化剂的催化剂。欧洲专利No.416,815披露了一种在活性助催化剂，如烷基铝氧烷(alkylalumoxane)、烷基铝、铝卤化物和烷基铝卤化物存在下形成的催化剂组合物。 

欧洲专利No.418,044(对应于美国专利No.5,064,802)披露了一种通过使金属催化剂与包含未配位的相容性阴离子的布朗斯台德酸(Bronsted acid)反应而形成的阳离子限制几何构型金属催化剂。该催化剂组合物已经通常用于烯烃聚合反应。欧洲专利No.520,732(对应于美国专利No.5,721,185)披露了一种通过使用为路易斯酸的硼烷化合物除去阴离子的制备阳离子限制几何构型催化剂的方法。 

美国专利No.5,399,635披露了一种通过使过渡金属与未配位的相容性阴离子的碳鎓盐接触而制备的阳离子催化剂。该阳离子催化剂用于烯烃的聚合反应中。美国专利No.5,453,410披露，使用铝氧烷和通过使过渡金属催化剂与路易斯酸接触制备的阳离子限制几何构型配合 物开发了一种阳离子催化剂组合物，并且使该催化剂的活性得到改进。描述了三烷基铝化合物在实施例中代替铝氧烷不是很有效。 

在本发明中，提供了一种制备有效催化剂组合物的方法和一种使用该催化剂组合物聚合烯烃的方法。 

发明内容

技术方案 

本发明提供了一种包含双核过渡金属配合物的催化剂组合物。 

本发明也提供了一种制备催化剂组合物的方法。 

本发明也提供了一种使用所述催化剂组合物制备烯烃聚合物的方法。 

本发明也提供了一种根据使用所述催化剂组合物制备烯烃聚合物的方法的烯烃聚合物。 

根据本发明的一方面，提供了一种催化剂组合物，其包括： 

由通式1表示的过渡金属配合物预催化剂； 

由通式2表示的为烷基铝化合物的第一助催化剂；以及 

由通式3表示的为由布朗斯台德酸阳离子和未配位的相容性阴离子形成的盐化合物的第二助催化剂。 

通式1 

此处，R₁和R₂各自独立地为氢原子；C1-20烷基、C6-20芳基或C3-20甲硅烷基；C2-20链烯基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基；或者由C1-60烃基取代的第14族的类金属基团，其中R₁和R₂可以通过包含C1-20烷基或C6-20芳基的亚烷基(alkylidine radical)彼此连接形成环； 

各个R₃各自独立地为C1-20烷基、C6-20芳基或C3-20甲硅烷基；C2-20链烯基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基；或者由C1-60烃基取代的第14族的类金属基团； 

各个R₄各自独立地为氢原子；卤素基团；或者C1-20烷基或C6-20芳基，其中两个R₄可彼此连接； 

E为连接两个亚苯基环的共价桥连基，如-O-；-S-；羰基；亚硅烷基；亚乙硅烷基；取代或未取代的C1-60亚烃基(hydrocarbylene)；以及包含第4B、5B或6B族的原子的取代或未取代的C1-60亚杂烃基(heterohydrocarbylene)； 

M为第4族过渡金属Ti、Zr或Hf；以及 

Q₁和Q₂各自独立地为卤素基团；C1-20烷基酰氨基或芳基酰氨基；C1-20烷基、C2-20链烯基、C6-20芳基、C7-20烷基芳基或C7-20芳基烷基。 

通式2 

Al(R₆)₃

此处，R₆为C1-20烃基；由卤素原子取代的C1-20烃基。 

通式3 

[L-H]⁺[Z(A)₄]^-