[发明专利]2,4－二氯氟苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氟苯类有机化合物，尤其是2，4-二氯氟苯的制备方法，属于氟化工技术领域。

背景技术

2，4-二氯氟苯为无色透明或浅黄色油状液体。凝固点：-23℃；沸点：172～174℃；密度：1.402-1.406(25℃)；折光率：1.523-1.525(25℃)。

主要用于制抗精神病特效药物三氟哌啶醇、三氟哌丁苯、五氟利多、喹诺酮类药物-环丙沙星等主要原材料，同时还用于液晶、农药中间体及塑料、树脂的助剂。

目前国内2，4-二氯氟苯的制备方法，按起始物主要路线有：氟苯路线、对氯硝基苯路线、2，4-二硝基氯苯路线、邻二氯苯路线等。

原料氟苯与2，4-二氯氟苯市场价格经常倒挂，仅适合自产苯胺的厂家，通过重氮化反应自制氟苯。重氮化反应污染大，且不适合于大规模生产。关键是中间体是二硝基化合物，生产中极易发生爆炸事故。

2.对氯硝基苯路线

使用DMSO在生产过程中易产生恶臭，影响周围环境。

3.2，4-二硝基氯苯路线

该工艺路线短，原料成本低，为目前国内主要生产方法。但原料和中间体都是二硝基化合物，生产控制困难，极易发生爆炸。2006年7月28日，江苏射阳氟都化工厂爆炸事故造成22人死亡，教训惨痛。

4.邻二氯苯路线

邻二氯苯用混酸硝化后生成二氯硝基苯的混合物，经氟代后分离，可分别制取2，4-二氯氟苯和2，6-二氯氟苯。该法可联产2，6-二氯氟苯，但缺点是分离中间体氟氯硝基苯同分异构体有一定难度，进而影响到2，4-二氯氟苯的纯度。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种关于2，4-二氯氟苯的新型制备方法，该方法成本低，选择性好，得到的产品质量高，生产安全可靠。

本发明的技术方案：一种2，4-二氯氟苯的制备方法，该方法包括以下步骤：

a、对氯硝基苯与氯气经氯化生成3，4-二氯硝基苯和氯化氢；

b、将上述所得的3，4-二氯硝基苯在溶剂中，在催化剂存在和加热条件下，与氟化剂进行氟代反应，生成3-氯-4-氟硝基苯和氯化钾；

c、将上述所得的3-氯-4-氟硝基苯在催化剂存在和加热条件下，与氯气发生去硝基氯化反应生成2，4-二氯氟苯及硝酰氯。

上述的2，4-二氯氟苯的制备方法，在步骤a中，所用的催化剂是无水氯化铁。

前述的2，4-二氯氟苯的制备方法，在步骤b中，所述的溶剂是二甲基甲酰胺，所述的催化剂是季铵盐和季鏻盐的混合物，所述的氟代剂是活性氟化钾，在175～185℃下进行反应。

前述的2，4-二氯氟苯的制备方法，所述的季铵盐和季鏻盐的混合物中，季铵盐为四甲基氯化铵，季鏻盐为四苯基溴化鏻，其中，四甲基氯化铵70％～90％，四苯基溴化鏻10％～30％。

前述的2，4-二氯氟苯的制备方法，所述的步骤b是在密闭反应釜中进行的。

前述的2，4-二氯氟苯的制备方法，在步骤c中，所述的催化剂是偶氮二异丁腈，所述的去硝基氯化反应是在195～210℃下进行反应。

前述的2，4-二氯氟苯的制备方法，所述的步骤c中，3-氯-4-氟硝基苯与催化剂偶氮二异丁腈预先在配料罐中混合并保温在95℃～100℃。

前述的2，4-二氯氟苯的制备方法，所述的步骤c中，催化剂偶氮二异丁腈的质量用量占3-氯-4-氟硝基苯质量的0.1％～1％。

前述的2，4-二氯氟苯的制备方法，所述的步骤c中，随着生成产物不断从氯化反应器的塔顶引出，持续地从配料罐向氯化釜中补充反应原料，控制氯化釜中的液位恒定，达到连续反应的目的。