[发明专利]一种降低轻质烃油中硫化物的方法

说明书

                       技术领域

本发明属于一种在存在氢或产生氢的化合物的情况下降低轻质石油烃 中硫含量的方法。

                       背景技术

随着人们对环境保护的日益重视，对作为燃料的轻质烃油中的硫含量 限制越来越严格。以汽油为例，美国环保局(EPA)规定硫限值为30μg/g (TierII)；欧洲要求汽油硫含量低于50μg/g(欧IV排放标准)；中国对 汽油硫含量的限制也将逐步与国际接轨。因而，必须使烃油深度脱硫才能 合乎要求。

目前，油品的深度脱硫方法除加氢技术外，吸附法脱除燃油中的含硫 化合物也是近年来非常吸引人的一项技术。如US6350422、US6955752、 US6482314、US6428685、US6346190所述，采用吸附剂对轻质油进行临 氢反应吸附，氢耗较低，脱硫效率高，可以生产硫含量在30μg/g以下汽 油或柴油，其吸附剂由还原态钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡、钒 金属中的一种或两种载于载体上构成，所述载体采用氧化锌氧化物、硅石 和氧化铝的混合物，载体中氧化锌占10～90重％、硅石占5～85重％、 氧化铝占5～30重％。载体组分与金属组分经混合、成粒、干燥、煅烧制 成双金属结构型脱硫吸附剂，在0.7～2.1MPa、343～413℃和临氢的操作 条件下捕捉汽油中的硫，生成金属硫化物或利用硫化物极性脱除硫，含硫 催化剂循环再生。上述专利虽然在低氢耗下实现了烃油的深度脱硫，然而 其汽油产物辛烷值仍然略有损失。

CN1261218C、CN1583973A、CN1583972A均采用沸石脱硫剂对轻质 油品在非临氢条件下裂化脱硫，选择性裂化硫化物将其转化成烃和无机硫 化物，无氢耗，无辛烷值损失，但是，与重质油催化裂化脱硫一样，其脱 硫率受原料硫含量、催化剂性质以及转化深度等影响，不足以实现深度脱 硫，脱硫率一般在50-80％，只能用于生产低硫成品油，辛烷值损失低。

                       发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种降低轻质烃油中硫含量 的方法。

本发明的技术方案如下：

预热后的含硫烃油原料和供氢体，进入装有吸附剂和沸石添加剂的反 应器内，在温度300-500℃优选350-450℃，压力0.5-3.5MPa优选1-2.5MPa， 原料油重时空速0.5-10h^-1优选4-8h^-1，吸附剂总量与烃油原料的重量比 1-20优选5-15的条件下反应，分离反应后物料，反应产物送入后续分离系 统进行产品分离，反应后的待生吸附剂和待生沸石添加剂经汽提后烧焦再 生，再生后的吸附剂和沸石添加剂经供氢体还原后返回反应器循环使用。

以吸附剂总重量为基准计，沸石添加剂占吸附剂总重量的0.1～30重％ 优选1～25重％。所述沸石选自八面沸石、稀土择形沸石、丝光沸石中的一 种或几种的混合物。

其中所述八面沸石选自Y型沸石或/和X型沸石，其中Y型沸石选自 含磷的Y型沸石、REY沸石、含磷的REY型沸石、HY型沸石、含磷的 HY型沸石、REHY型沸石、含磷的REHY型沸石、USY型沸石、含磷的 USY型沸石、REUSY型沸石、含磷的REUSY型沸石中的一种或几种的 混合物。其中含磷的沸石譬如含磷的Y型沸石、含磷的REY型沸石、含 磷的HY型沸石、含磷的REHY型沸石、含磷的USY型沸石、含磷的 REUSY型沸石，以所述沸石总重量为计算基准，磷以P₂O₅计占1-10重％； 含稀土的沸石譬如REY沸石、含磷的REY型沸石、REHY沸石、含磷的 REHY型沸石、REUSY型沸石、含磷的REUSY型沸石，以所述沸石总 重量为计算基准，稀土以RE₂O₃计，占1-35重％。