[发明专利]一种大环内酯类香料十二碳二元酸丙二醇酯及其生产方法

说明书

技术领域

本发明属于大环内酯内香料领域，特别涉及一种来自于天然植物油脂的大环内酯香料产品及其制造方法。

背景技术

麝香是一种珍奇的动物性香料，扩散性和诱发力极强，具有特殊的柔和而优雅的香气，良好的提香作用和极佳的定香能力，与玫瑰、茉莉花精油一起驰名世界。无论是东方还是西方，人们一直对它有极大兴趣。在调香中，如果缺少麝香等动物性香料，其香气就会缺乏动态情感；只有将动物性香料应用于香精等配方，才起到定香、烘托、圆润与平衡整个香气的作用，给整个香气带来活力，并赋以动人的情感。

大环内酯麝香化合物是一种非常重要的麝香香料，在香料领域素有“香料之王”美誉，其香气高雅华贵、留香持久，应用在香料中具有提香、圆香和定香作用，通常用做修饰剂和定香剂，广泛应用于皂类、洗发护肤、洗涤剂的香精。

目前制备大环内酯香料的原料主要是长链二元酸和二元醇。国内的专利主要注重合成工艺的开发，如CN01133369.3，或者产品类型的开发如CN93112597.9，而其使用的长链二元酸无论是生物发酵方法还是化学合成方法，其最终原料还是来自石油化工的石蜡或烯烃，二元醇也是来自于石油化工的化学合成，利用这些原料在化学反应的作用下，制备大环内酯，用作香料。在环保要求日益高涨、人们生活水平日趋提高的当代，迫切需要开发一种能够利用可再生资源为原料生产的绿色香料，以实现香料产业的健康、可持续发展。

发明内容

本发明所要解决的技术问题为一种能够利用可再生资源为原料的大环内酯麝香化合物及其制备方法和其应用。

为了解决上述技术问题，一方面，本发明公开了一种一天然植物油脂为原料按照下述生产工艺得到的大环内酯类香料十二碳二元酸丙二醇酯，其结构式(I)为：

其主要理化指标如下：

比重：0.944-0.948/25℃；

外观：纯清透明液体；

香气评定：具有优雅的麝香香气

一方面，本发明还公开了上述大环内酯类香料十二碳二元酸丙二醇酯的制备方法，其包括如下步骤：

a.天然植物油脂的酯交换反应：

以天然植物油脂和低碳醇为底物，加入催化剂进行酯交换反应，对反应产物进行分馏分离，得到月桂酸低碳醇酯和甘油；

b.长链二元酸的生物方法制备：

以月桂酸低碳醇酯为底物，进行生物发酵，制备长链二元酸；

c.1，3-丙二醇的生物方法制备：

以甘油为底物，进行生物发酵，制备1，3-丙二醇；

d.制备麝香香料：以十二碳二元酸和1，3-丙二醇为原料，进行缩聚反应和解聚催化反应，制取香料粗品；将香料粗品进行精馏，得到所需的成品。

本发明所述的天然植物油脂为富含月桂酸的植物油脂，可为但不限于椰子油、山苍子核仁油、棕榈核仁油、山胡椒仁油、棕仁油、擦树籽油、樟树籽油中之一或它们的混合物，优选椰子油、棕榈仁油中之一或它们的混合物。

本发明所述的低碳醇为C1-C6的脂肪醇，优选为甲醇、乙醇或丁醇，其中最优选为甲醇。

本发明所述步骤a)中的催化剂可为甲醇钠、金属钠、氢氧化钠或无机酸等，优选为硫酸。

本发明所述步骤b)中生物发酵所采用的菌种为热带假丝酵母(Candida Tropicalis)，如假丝酵母(CCTCC M203052)。

在本发明的长碳链二元酸的制备方法，包括生物发酵步骤和提取精制步骤，其中生物发酵步骤是首先将特定的月桂酸低碳醇酯通过生物发酵的方法生产十二碳二元酸，在发酵过程中通过补料控制发酵液中月桂酸低碳醇酯的浓度不低于3％，在发酵结束后分离除去菌体，脱色酸化分离得到粗品二元酸的同时分离去除大部分残留的脂肪酸，粗品经过有机溶剂结晶，最终得到合格的长链二元酸产品。其包括以下步骤：

1)发酵法转化：以月桂酸低碳醇酯为底物，通过微生物发酵法转化为相应的长链二元酸；

其中，微生物菌种采用热带假丝酵母(Candida Tropicalis)，发酵罐培养基的配方为：KH₂PO₄：0.2～1.5％；NaCl：0～0.2％；酵母膏：0.1～2.0％；尿素：0.1～1.5％；葡萄糖：1.0～5.0％；(NH₄)₂SO₄：0～2.0％；MgSO₄·7H₂O：0～0.3％；消泡剂：0.005％～0.05％；