[发明专利]一种石脑油加氢脱芳烃生产优质乙烯原料方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种石脑油加氢脱芳烃提供优质乙烯料方法，特别是采用催化剂级配装填技术，通过级配使用不同类型的催化剂，提高整体加氢性能，可以有效进行芳烃饱和反应，同时能够明显降低精制石脑油烯烃及硫、氮等杂质含量，提高其作为乙烯料的产品质量的方法。

背景技术

焦化石脑油是延迟焦化装置的重要产品之一，延迟焦化装置是重、渣油加工的最重要方法之一，因而焦化石脑油的产量较大。由于焦化石脑油中不饱和烃、硫、氮及重金属杂质含量均较高，且安定性差，难以作为下一工序的进料，必须经过加氢精制，改善其安定性并脱除杂质后可以广泛的用作乙烯料、合成氨料、重整料及化工轻油使用，其中加氢焦化石脑油主要作为蒸汽裂解生产乙烯的原料。

采用常规的焦化石脑油加氢技术虽然可以将烯烃脱至小于5％，但是仍留有10％以上的芳烃，对延缓乙烯裂解炉结焦不利，同时降低了乙烯的收率。目前降低石脑油中芳烃含量主要有三种手段，即加氢饱和法，溶剂抽提法和分子筛吸附法。高温高压加氢饱和法主要是使用硫化态的加氢催化剂，在6.0MPa以上的氢气分压下将芳烃加氢饱和，此法一是芳烃加氢效果不理想，二是现行石脑油加氢装置必须进行大的改造，不是一个经济的方案；溶剂抽提法和分子筛吸附法亦由于投资大、能耗高难予实施，只有低温低压的芳烃加氢饱和法比较理想可行。

US 4880526公开了一种含Ni、Mo、W、Co高活性用于加氢处理的体相催化剂及其制备方法，该制备方法采用金属混捏制备技术，不同金属组分在体相中微观下分布并不均匀。US6299760、US6156695、US6537442、US6440888、US6652738公开的含有VIII族/VIB族活性金属组分用于加氢处理的体相催化剂及其制备方法，采用先制备出含Ni-Mo或Ni-Mo-W的金属粉末，再用氧化铝粘接，或将Ni-Mo或Ni-Mo-W的金属粉末与氧化铝胶体混合后脱水、挤条、干燥。由于该方法制备的催化剂金属含量高，金属和氧化铝间往往缺乏足够的相互作用而导致催化剂强度差。活性组分由大量金属组成，在形成Ni-Mo或Ni-Mo-W粉末过程中会有一些内部金属组分不能被充分利用而造成活性组分损失，此问题不能通过简单的粘合得以解决。CN1342102A公开了一种混合金属催化剂，具体方法为将三种活性金属共沉淀得到，其主要不足之处在于没有发现不同活性金属之间的协调配合效应。US6162350、CN1339985A公开了一种混合金属催化剂组合物，在制备过程中保持至少一种金属为固态，在此固态金属化合物表面反应形成另一种固体氧化物，最终形成为核-壳型组合物。此方法不能使不同金属得到良好的配合。

CN1084547A介绍了一种石脑油加氢脱硫脱氯脱砷及芳烃饱和的精制方法。虽然可以将芳烃降低至小于1％以下，由于脱芳催化剂为镍或贵金属催化剂，为防止催化剂硫中毒，必须采用两段法工艺，流程复杂，操作条件较为苛刻。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种石脑油加氢脱芳烃提供优质乙烯料的方法，它可以降低加氢精制反应区的操作苛刻度，即可以实现降低操作压力、降低反应温度、增加装置处理能力和延长催化剂使用寿命等效果中的一种或几种，与现有的石脑油加氢工艺相比，明显提高了石脑油芳烃饱和性能。

本发明一种石脑油加氢脱芳烃生产优质乙烯原料方法，包括如下内容：以石脑油馏分为原料油，采用单段或者一段串联工艺流程，在加氢精制反应条件下，原料油与氢气通过加氢精制反应区，得到低硫、低氮、低芳烃石脑油。所述的加氢精制反应区中至少包含一种体相法催化剂床层，体相法催化剂含有Mo、W、Ni三种金属组分，催化剂在硫化前W、Ni以复合氧化物形态存在：Ni_xW_yO_z，z＝x+3y，Mo以氧化物形态存在：MoO₃。复合氧化物Ni_xW_yO_z中x和y的比例(原子摩尔比)为1∶8～8∶1，优选为1∶4～4∶1。复合氧化物Ni_xW_yO_z和氧化物MoO₃的重量比为1∶10～10∶1，优选为1∶5～5∶1。体相催化剂中复合氧化物Ni_xW_yO_z和氧化物MoO₃的总重量含量为40％～100％，优选为50％～80％。