[发明专利]手性硫醇合成方法无效
| 申请号: | 200710105761.3 | 申请日: | 2007-05-29 |
| 公开(公告)号: | CN101314582A | 公开(公告)日: | 2008-12-03 |
| 发明(设计)人: | 马韵升;史庆苓;杨士杰;郑耀光;刘英贤 | 申请(专利权)人: | 山东京博控股发展有限公司 |
| 主分类号: | C07C323/52 | 分类号: | C07C323/52;C07C321/04;C07C319/02 |
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| 地址: | 256500山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 手性 硫醇 合成 方法 | ||
1、一种制备结构如下式(III)所示手性硫醇的方法:
R1,R2,R3相互不同,可以是氢基、烷基、烯基、炔基、芳基、酯基。
其特征在于以手性醇为起始原料,第一步将手性醇溶解在非极性非质子溶剂中,加入对甲苯磺酰氯,滴加有机碱,10~40℃保温反应15~25小时,经中合、水洗、减压蒸馏后得下式化合物(I);第二步在下式化合物(I)中加入极性非质子溶剂,加入适合的硫代羧酸铯盐,20~30℃反应15~25小时后,过滤、减压蒸馏得到下式化合物(II);第三步将下式化合物(II)溶解到醇中,通入卤化氢气体至饱和,20~40℃醇解完全后,减压蒸馏后得到下式化合物(III)。
R1,R2,R3相互不同,可以是氢基、烷基、烯基、炔基、芳基、酯基。R4可以是甲基、乙基、苯基、苄基。
2、一种制备结构如下式(V)所示硫代羧酸铯盐的方法:
R4可以是甲基、乙基、苯基、苄基。
其特征在于以碳酸铯为原料,将其溶解在甲醇中,加入新蒸上式化合物(IV),室温反应0.5~2.5小时;反应完全后,减压蒸馏;残留固体加入无水丙酮后过滤;将滤液减压蒸馏得白色固体上式化合物(V),氮气保护下干燥贮存。
3、如权利要求1所述合成方法,其特征在于适合的非极性非质子性溶剂为苯、二甲苯、二氯乙烷、甲苯、二氯甲烷、氯仿、三氯乙烷、三氯乙烯中的一种。
4、如权利要求1所述合成方法,其特征在于适合的有机碱为吡啶、三乙胺、三正丁胺、咪唑、N,N-二甲基苯胺、N,N-四甲基乙二胺中的一种。
5、如权利要求1所述合成方法,其特征在于适合的极性非质子性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种。
6、如权利要求1所述合成方法,其特征在于适合的醇为甲醇、乙醇、丙醇,异丙醇、丁醇中的一种。
7、如权利要求1所述合成方法,其特征在于适合的卤化氢为氯化氢、溴化氢中的一种。
8、如权利要求1所述合成方法,其特征在于适合的硫代羧酸铯盐为硫代乙酸铯,硫代丙酸铯、硫代苯甲酸铯、硫代苯乙酸铯中的一种。
9、如权利要求2所述合成方法,其特征在于适合的硫代羧酸为硫代乙酸,硫代丙酸、硫代苯甲酸、硫代苯乙酸中的一种。
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