[发明专利]一种负载β－二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用

权利要求书

1.一种负载β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其结构如下所示：

式中，R是苯基，所用的载体为硅胶。

2.如权利要求1所述的一种负载β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于，其步骤和条件如下：

步骤1-制备西佛碱：

在干燥的反应器中加入1-苯基-1，3-丁二酮、4-氨基苯酚、甲醇和甲酸，其中，1-苯基-1，3-丁二酮(mmol)、4-氨基苯酚(mmol)、甲醇(ml)和甲酸(ml)配比为20∶40∶30∶1，加热回流反应2h，有黄色沉淀产生，过滤，滤饼用甲醇冲洗两次，60℃真空干燥，得到如下所示的西佛碱：

步骤2-制备β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂：

在无水无氧的条件下，向干燥的反应器中，将上面得到的西佛碱溶于无水四氢呋喃中，其中，西佛碱(mmol)和四氢呋喃(ml)配比为1∶10，室温搅拌反应10min，冷却至-78℃；另外取与上述西佛碱等摩尔的NaH均匀分散于四氢呋喃中，其中，NaH(mmol)和四氢呋喃(ml)配比为1∶10；在25～30min，将有NaH的四氢呋喃分散液加入到有西佛碱的四氢呋喃溶液中，得到配体的钠盐，此时溶液由黄色澄清变为黄色浑浊液，升至室温，再搅拌反应4h；

在干燥的Schlenk反应器中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl₃·3THF，其与上面的西佛碱的摩尔配比为1∶1，搅拌下冷至-78℃，在25～30min，将上面得到的得到配体的钠盐溶液缓慢加入到Schlenk反应器中，搅拌反应1h，升至室温，继续搅拌反应12h，真空过滤，除去不溶于四氢呋喃的钠盐，将滤液浓缩，加入无水正己烷析出红棕色晶状化合物，最后得到如下所示的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂：

式中，R为苯基；

步骤3-制备负载β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂：

a)硅胶的热活化：在马弗炉中加热活化硅胶6h，活化温度：200～500℃；

b)硅胶的化学活化：在无水无氧的条件下，在干燥的反应器中加入上述热活化过的硅胶、甲苯，然后将三甲基铝的甲苯溶液加入到体系当中，1小时内震荡四次，反应一小时，然后真空过滤，抽干溶剂，得到三甲基铝处理过的硅胶，所述的硅胶(g)、甲苯(ml)和浓度为2mol/L三甲基铝的甲苯溶液(ml)的配比为1∶20∶1.6；

c)催化剂的负载：在无水无氧的条件下，在干燥的反应器中，加入上述的化学活化的硅胶、甲苯和β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，于室温搅拌15小时，过滤，干燥，所述的化学活化过的硅胶(g)、甲苯(ml)和β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂(g)的配比为1∶20∶0.75，最后得到一种负载β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。

3.如权利要求1所述的一种负载β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的应用，其特征在于，在氯化二乙基铝的作用下，以三氯乙酸乙酯为促进剂，其用于催化乙烯聚合或乙烯与1-己烯共聚合。