[发明专利]用京尼平制备纯天然染发剂

说明书

1、技术领域

本发明涉及一种纯天然的、安全环保的持久性染发剂。

2、背景技术

常见的染发剂主要有以下几类：

①暂时性染发剂：这种染发剂常用分子量较大的染料，只能以粘附或沉淀形式附着在头发表面上而不会渗透到头发内部，经一次洗涤即可全部除去。使用的染料有碱性染料、酸性染料、分散性染料等，如偶氮类、蒽醌类、三苯甲烷类染料。它们常用于临时性化妆。

②半永久性染发剂：一般指能耐6-12次香波洗涤才褪色，且不需要过氧化氢作显色氧化剂的染发剂。其作用机理是分子量相对较小的染料分子(如分散染料、硝基苯二胺类)渗透进头发表皮，部分染料分子在增效剂的作用下进入皮质，使得它比暂时性染发剂更耐香波洗涤。

③永久性染发剂：它不含一般所说的染料，而是含有染料中间体和偶合剂或改性剂，这些中间体可以渗入到头发内部的髓质层中，在氧化剂(如过氧化氢)的作用下，通过氧化反应、偶合反应和缩合反应，形成稳定的、较大的染料分子，被封闭在头发纤维内，从而起到持久的染发作用。由于染料中间体和偶合剂的不同，故可以产生不同的色调，成为一类色谱最宽的染发剂。永久性染发剂所染成的颜色一般可以保持1-3个月，其色泽自然、耐洗涤、耐日晒，且对其它发用化妆品(发胶、摩丝)的使用没有影响。由于其具有上述优点，因此它成为了染发化妆品中最主要的品种，占70-80％。

3、发明内容

(1)天然环烯醚萜的存在及分类

天然环烯醚萜(iridoids)为蚁臭二醛(iridodial)的缩醛衍生物，这类单萜化合物的结构特征是都有一个含烯键和醚键的环状母核。它们在双子叶植物，尤其是唇形科、茜草科、龙胆科、玄参科等植物中分布相当广泛，从生源上都是由活性焦磷酸香叶酯(GPP)经生物合成而形成的近缘物质^[，常与糖结合成环烯醚萜苷(iridoid glycosides)。自1958年Halpern和Schmid确定了环烯醚萜的基本骨架以来，各国学者对该类化合物的提取、分离、结构鉴定和生物活性作了大量的研究。至2001年，分离出的该类化合物已超过1400种。按照基本结构，这一类天然产物可分为环烯醚萜及其苷、裂环环烯醚萜(secoiridiods)及其苷(secoiridoid glucosides)二大类。

(2)环烯醚萜类化合物的新用途

环烯醚萜类化合物作为众多植物药中的有效成分之一，具有广泛的生物活性，如抗病毒、抗菌、抗肿瘤、抗氧化、保肝利胆、解痉镇痛等。因此，在20世纪90年代以前，对此类物质的研究主要集中在天然药物化学领域，相关的研究报道可以说是浩如烟海。1998年，Sung等人研究了用来源于栀子中的环烯醚萜化合物genipin(京尼平)作为生物组织固定剂的可行性；1999年，该研究小组证实，用genipin交联的明胶基创口粘贴膜具有优异的使用性能，且genipin在大鼠体内的LD₅₀为382mg/kg，比常用的交联剂戊二醛的毒性低10,000倍。自此项开创性的工作之后，genipin作为一种天然交联剂，在明胶、几丁质等含氨基的生物大分子材料的改性方面有了较多的研究报道。比如通过genipin的交联作用，提高明胶薄膜的强度，降低其水溶性等。2006年，申请人报道，用干皮粉重6％的genipin在35℃，pH＝7.5-8.0时与皮粉作用16h后，皮粉的湿热变性温度(Onset Temp.)从60℃提高到81℃，同时皮粉变成黑色。

关于genipin与含氨基的生物大分子物质发生交联反应并改变其颜色的机理，目前尚无统一的认识，因为随着反应条件(主要是温度和pH值)的不同，可能有不同的反应机理。一般认为在较低的温度(35℃左右)和弱碱性介质(pH＝7.5-8.0)中，genipin以3种异构体的形式处于平衡状态存在。Genipin的二醛结构，使其易发生聚合。至于genipin是以单体的形式，还是以二聚体或多聚体的形式与含氨基的生物大分子反应，目前尚无定论。申请人的研究表明^[13]，genipin在35℃，pH＝7.5-8.0条件下，与皮粉反应前及反应过程中，都没有发生聚合。