[发明专利]用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法无效
申请号: | 200710046458.0 | 申请日: | 2007-09-27 |
公开(公告)号: | CN101139274A | 公开(公告)日: | 2008-03-12 |
发明(设计)人: | 张万斌;田丰涛;张勇健 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学 |
主分类号: | C07C50/28 | 分类号: | C07C50/28;C07C46/00 |
代理公司: | 上海交达专利事务所 | 代理人: | 王锡麟;王桂忠 |
地址: | 200240*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 复分解反应 合成 辅酶 q10 方法 | ||
1.一种用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征在于,以2,3,4,5-四甲氧基甲苯为原料两步合成偶联中间体化合物2即2,3,4,5-四甲氧基-6-烯丙基甲苯,以茄尼醇为原料,两步合成偶联侧链中间体化合物4,烯烃复分解催化剂催化下实现两偶联中间体的偶联;
所述的化合物2、化合物4,其结构式如下:
2.根据权利要求1所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,包括以下步骤:
第一步,2,3,4,5-四甲氧基甲苯溴化得到2-溴-3,4,5,6-四甲氧基甲苯;
第二步,2-溴-3,4,5,6-四甲氧基甲苯与镁生成格氏试剂,然后与烯丙基氯反应得到2,3,4,5-四甲氧基-6-烯丙基甲苯即化合物2;
第三步,茄尼醇用三溴化磷溴化得到茄尼溴;
第四步,茄尼溴和甲基烯丙基氯化镁反应得到化合物4;
第五步,化合物2和化合物4在烯烃复分解催化剂催化下偶联得到化合物5;
第六步,化合物5氧化得到目标产物辅酶Q10;
所述化合物5,其结构式为:
3.根据权利要求2所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,第一步中,反应是以四氯化碳为溶剂,冰乙酸和乙酸钠存在下对化合物2,3,4,5-四甲氧基甲苯进行溴代,得到2-溴-3,4,5,6-四甲氧基甲苯。
4.根据权利要求2所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,第二步中,2-溴-3,4,5,6-四甲氧基甲苯溶于四氢呋喃,和镁反应得到格氏试剂,在溴化亚铜的存在下,和烯丙基氯反应得到2,3,4,5-四甲氧基-6-烯丙基甲苯即化合物2。
5.根据权利要求2所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,第三步中,茄尼醇在正己烷和乙醚的混合溶剂中,在吡啶的存在下,用三溴化磷溴化得到茄尼溴。
6.根据权利要求2所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,第四步中,在四氢呋喃溶液中,在溴化亚铜的存在下,茄尼溴和甲基烯丙基氯化镁反应得到化合物4,甲基烯丙基氯化镁的用量为1-10当量。
7.根据权利要求6所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,甲基烯丙基氯化镁的用量为2当量。
8.根据权利要求2所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,第五步中,化合物2和化合物4在二氯甲烷溶剂中,在烯烃复分解催化剂的存在下,偶联得到化合物5,所用的烯烃复分解催化剂为Grubbs Catalyst 2nd,Hoveda-Grubbs Catalyst 2nd中的一种。
9.根据权利要求2或8所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,第五步中,所述烯烃复分解催化剂为Grubbs Catalyst 2nd,其用量为3-20%mol。
10.根据权利要求9所述的用烯烃复分解反应合成辅酶Q10的方法,其特征是,所述的烯烃复分解催化剂Grubbs Catalyst 2nd,其用量为10%mol。
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