[发明专利]一种聚酯热熔胶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚酯热熔胶的制备方法。

背景技术

聚酯热熔胶具有熔融流动性好，固化速度快，粘结强度高，耐冲击、耐桡曲等特性，是耐热性能最好的热熔胶品种之一，对金属、陶瓷、玻璃、水泥、木材、塑料有较满意的粘接力，特别适用于纤维、服装、电器及制鞋等行业。

目前，聚酯热熔胶大多由对苯二甲酸的二元醇酯与间苯二甲酸的二元醇酯及长碳链脂肪族二元酸的二元醇酯经缩聚而得，其中对苯二甲酸的二元醇酯则是由对苯二甲酸二甲酯与相应的二元醇经酯交换而获得的，如美国专利USP 6,255,443提出用酯交换法合成了一种低熔点共聚酯热熔胶，中国专利CN1340585提出了由对苯二甲酸二甲酯与丁二醇和一缩二乙二醇进行酯交换，得对苯二甲酸的二元醇酯，然后由间苯二甲酸与丁二醇和一缩二乙二醇进行酯化反应，得间苯二甲酸的二元醇酯，最后两种二元醇酯缩聚得到一种高熔点聚酯热熔胶。中国专利CN1760304提出的方法是，先用对苯二甲酸二甲酯与二元醇进行酯交换，再用其它二元酸与二元醇进行酯化反应，然后共聚获得低熔融粘度的聚酯热熔胶。

由于对苯二甲酸二甲酯与二元醇进行酯交换时，会副产甲醇，而甲醇沸点低，易挥发造成环境污染，且甲醇中一般会含有少量二元醇或其它杂质，回收价值不高，往往当作燃料使用，从而导致产品成本增加。

发明内容

本发明的目的是提供一种聚酯热熔胶的制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。

本发明的构思是这样的：

为了克服上述缺陷，本发明设想用对苯二甲酸与C₂～C₈二元醇在钛/锡复合催化剂作用下直接酯化，制备聚酯热熔胶。

本发明的方法包括如下步骤：

(1)将对苯二甲酸与二元醇混合，打浆，然后连续加入酯化釜中，釜内预先加入有对苯二甲酸二元醇酯预聚物和钛/锡复合催化剂，反应温度为160～205℃，同时排出反应生成的水，进行一次酯化；

所说的二元醇为C₂～C₈的二元醇，如：乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、一缩二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇或其混合物；

所说的对苯二甲酸二元醇酯预聚物的分子量为400～600，优选对苯二甲酸丁二醇酯低聚物、对苯二甲酸乙二醇酯低聚物或对苯二甲酸丙二醇酯的低聚物中的一种以上，其用量为一次酯化物总重量的2～10％，对苯二甲酸二元醇酯预聚物可采用美国专利USP6,255,443报道的方法进行制备；  所述的钛/锡复合催化剂选自C₄H₉OSnOOH、C₃H₇OSnOOH或Ti(OOC₄H₉)₄、中的一种以上与Ti(OOC₂H₅)₄或Ti(OOC₃H₇)₄等中的一种以上的混合物，钛/锡摩尔比为1∶(0.5～1.0)，钛与对苯二甲酸的摩尔比为0.0001～0.005∶1.0；

对苯二甲酸∶二元醇＝1∶1.1～1.5，摩尔比；

(2)再将间苯二甲酸、脂族二元酸和二元醇混合，打浆，然后连续加入釜中，反应温度为185～225℃，同时排出反应生成的水，进行二次酯化，再加入缩聚催化剂和其它助剂，减压至100～130Pa缩聚，温度为220～250℃，并维持0.5～2.0小时，即可获得聚酯热熔胶产品。

所说的脂族二元酸选自C₆～C₁₀的二元酸中的一种以上，优选的二元酸为己二酸、壬二酸或癸二酸；

所说的二元醇为C₂～C₈的二元醇中的一种以上，优选的二元醇为乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、一缩二乙二醇或1，4-环己烷二甲醇；

所说的缩聚催化剂选自钛酸烷基酯或金属锑、锌、钴的盐或其氧化物；

所说的钛酸烷基酯如钛酸四丁酯、钛酸四乙酯或钛酸四丙酯；

所说的金属锑、锌、钴的盐或其氧化物，如三氧化二锑、乙酸锌、草酸锌或乙酸钴等，催化剂用量为全部二元酸摩尔数的0.01％～0.1％，优选为0.04％～0.08％；

所说的其它助剂包括缩合稳定剂和成核剂，稳定剂选自磷酸三苯酯、亚磷酸三丁酯、其用量为二元酸总重量的0.01％～0.1％；成核剂选自乙酸钠或丙酸钠，其用量为二元酸总重量的0.01％～0.08％；