[发明专利]一种应用碘催化制备乙酰化半纤维素的方法

说明书

                        技术领域

本发明涉及改性半纤维素，具体涉及一种应用碘催化制备乙酰化半纤维素的方法。

                        背景技术

绿色化学开辟的一个新领域-生物质化学，就是研究绿色植物的化学转化，即找出把纤维素、半纤维素和木质素分开来的有效和廉价的方法，再把它们分解为葡萄糖单体、酒精和其它有机化工原料，从而把地球上储量巨大的绿色野生植物转化为人类的食物和家畜饲料、能源和有机化工原料。在植物资源的三种主要成分中，人类利用最多的是纤维素，利用最少的是半纤维素，最难利用的是木质素。半纤维素是树木生物合成的多糖聚合物，据估计，全球的植物每年生成的半纤维素有3.5×10¹⁰吨。因此半纤维素的丰富性和可再生性引起了人们的广泛兴趣。科学家对木材半纤维素的研究比较早，但主要以选择提取工艺和结构测定为主。早在1959年，英国爱丁堡大学的Aspinall就对各种木材半纤维素含量和结构进行了测定，但在后来的30年中，对半纤维素的研究甚少。直到10年前，随着世界森林面积的急剧减少和木材价格的提高，第一次掀起了研究和开发利用农作物秸秆的高潮，特别是对半纤维素方面的研究，在细胞壁中半纤维素的分离、改性和应用等方面的研究变得越来越重要。

离子液体是近年来兴起的一种极具应用前景的绿色溶剂，以其特有的良溶性、强极性、不挥发、不氧化、对水和空气稳定等优良性能而受到广泛关注，迅速在化学合成、电化学、萃取分离、材料制备等诸多领域得到应用，并被认为可以在许多领域代替易挥发的化学溶剂。近两年来，离子液体开始应用于纤维素材料加工中，其在纤维素的溶解、均相衍生化以及纸张、纤维、木材等纤维素材料的改性等方面的应用屡见报道。然而，对半纤维素在离子液体中的乙酰化反应至今还未见报道。

以半纤维素化学改性为工业新材料的研究，木材半纤维素化学改性利用一直受到科学家的青睐。我国每年麦草秸秆产量达5.7亿，大部分直接燃烧产热，少部分作为饲料、肥料和制浆造纸工业的原料。半纤维素在麦草秸秆中含量达30％～35％，如何利用麦草秸秆中大量的半纤维素的问题越来越受到人们的重视。通过半纤维素羟基的酯化来增加半纤维素的疏水性是一种可行的方法。半纤维素的羟基基团衍生作用，可以减少半纤维素形成氢键结合的网络并且增加薄膜的柔韧性。疏水性的增加能提高酯化半纤维素在塑料生产中的应用潜力，特别是用于生产食品工业中的生物降解塑料和环境降解塑料、树脂、薄膜等。法国科学家Thiebaud利用吡啶做溶剂对木屑中的半纤维素进行了乙酰化反应，得到取代度低的酯化半纤维素，然而吡啶存在毒性问题，需要洗涤抽提吡啶盐，从而增加了反应成本。到目前为止，大部分化学改性半纤维素在异相介质中进行，改性反应的产率低，成本高，限制了工业的应用。公开号为CN 1200952C中国发明专利涉及了半纤维素预活化及在N，N-二甲基甲酰胺/氯化锂体系的均相酯化反应的方法，得到取代度较高的酯化半纤维素。但是这些反应介质都具有毒性，目前还未见关于半纤维素在离子液体中的均相乙酰化反应的报道，以分子碘为新型催化剂，可以提高半纤维素乙酰化反应效率，提高产物的取代度，并且离子液体能够循环利用，可以降低生产成本。

                        发明内容

本发明的目的就是针对现有技术存在的不足，提供一种提高半纤维素乙酰化反应效率，且离子液体能够循环利用，降低生产成本的应用碘催化制备乙酰化半纤维素的方法。

本发明的目的通过如下技术方案实现：

一种应用碘催化制备乙酰化半纤维素的方法，包括如下步骤和工艺条件：

(1)用KOH溶液处理脱木素的麦草秸秆，然后对滤液中溶解的碱溶性半纤维素进行纯化与分离；

(2)将分离后的半纤维素加入到1-丁基-3-甲基氯化咪唑溶液中，控制半纤维素浓度在2.5wt％～4.0wt％范围内，在90～100℃处理1.5～2.0h，至完全溶解；

(3)加入相对半纤维素重量10％～15％的催化剂碘，再加入半纤维素组成中木聚糖羟基16～28摩尔倍的乙酸酐，在90～110℃，反应20～30min；

(4)冷却后，将饱和的硫代硫酸钠加入混合物中，每克离子液体加入硫代硫酸钠为0.08～0.15ml，摇匀，再加入混合液体积3～4倍的80％的乙醇，磁力搅拌30min，过滤，沉淀再经80％和95％乙醇洗涤，自然烘干12h，后在45℃真空干燥24h。