[发明专利]4、5－二羟基－1、3－苯二磺酸钠的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠的制造方法。

背景技术：

4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠用在分光光度计中，作为测定稀土元素、锰、钛、铈、铌和钼等元素的显色剂，还用作配位滴定的指示剂及金属离子的掩蔽剂。

化学工业出版社2003年1月第一版《常用试剂与高纯物》第450页第03235条中提到了该物质的合成方法，采用邻苯二酚作为初始原料，用发烟硫酸将邻苯二酚磺化，生成的磺化产物溶解在水中，加入氯化钠，析出的结晶用纯水溶解，加入活性碳加热脱色，向滤液中加入碳酸钡，过滤除去沉淀，再加入碳酸钠，搅拌后，过滤，滤液进行减压浓缩，冷却后，过滤除去结晶的氯化钠，滤液再次进行减压浓缩，冷却后，析出4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠结晶，晶体在80℃干燥，得到成品。

此法用的发烟硫酸过量比较多，为邻苯二酚质量的5倍；采用氯化钠与4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸反应，反应产物中含有较高比例的副产物硫酸钠、硫酸氢钠和未反应的氯化钠与氯化氢，成分复杂，处理过程繁琐，得到的成品纯度低(约80％)，处理过程废水废物多，环境污染严重，成本较高。

发明内容

本发明的目的是克服现有方法的缺点，提供一种成品纯度高，成本低，操作简便的4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠的制造方法。

本发明采用邻苯二酚作初始原料，用发烟硫酸进行磺化，再与氢氧化钠反应的二步合成法，合成目标化合物4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠。具体包括以下步骤：

A.搅拌冷却下，在邻苯二酚上慢慢滴加发烟硫酸，邻苯二酚与发烟硫酸的质量比为1∶3.5～4.5，控制反应温度为35～45℃；

B.滴加完毕后，加热到70～90℃，保温搅拌1～6小时；

C.搅拌下，按邻苯二酚与氢氧化钠摩尔比为1∶1～2.2的比例滴加氢氧化钠水溶液，控制反应温度为25～30℃；

D.加完氢氧化钠水溶液后，加热到70～95℃，反应0.5～3小时后，冷却至室温；

E.将反应物缓慢倒入纯水中，搅拌，溶解，加入活性炭脱色，过滤后将滤液减压浓缩，结晶，过滤得到的晶体，用无水乙醇洗涤，至洗涤液PH值为4～5，在70～80℃烘干，得到4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠成品。

步骤A中，发烟硫酸是20～35％发烟硫酸，优选20～25％发烟硫酸，反应体系温度最好控制在35～45℃。

步骤B中，保温搅拌温度为70～90℃，以85～90℃为最佳，保温搅拌2～4小时，优选3～3.5小时。

步骤C中，邻苯二酚与氢氧化钠投料摩尔比为1∶1.5～2.0，优选1.0∶2.0。

步骤D中，加完氢氧化钠水溶液后，反应温度70～95℃，以90℃为最佳。加热反应0.5～3小时，优选1～2小时。

本发明的反应原理为：

第一步为磺化反应，邻苯二酚与发烟硫酸的反应生成4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸：

第二步为中和反应，4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸与氢氧化钠反应生成4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠：

本反应除了生成主产物4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠外，氢氧化钠与硫酸反应生成硫酸钠，由于4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠的溶解度低，硫酸钠可进一步与4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸反应生成4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠。采用沉淀法，控制氢氧化钠用量，可以使生成的4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠沉淀物不含硫酸钠和硫酸氢钠，因此，产品纯度很高。

本发明与现有技术相比，具有以下优点：

1.采用20～35％发烟硫酸磺化，用量为邻苯二酚质量的4～4.4倍(文献为5倍)，减少了发烟硫酸的用量，降低成本，减少环境污染。

2.直接用氢氧化钠溶液和4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸反应生成产品，产率高，纯度高，操作简便，环境污染程度低，成本低，而且可以避免副产硫酸钠及未反应的氯化钠导致产品纯度低，成本较高等缺点。

3.本发明严格控制氢氧化钠用量，得到的产品含量在99％以上，纯度高，产率高，成本低。

4.本发明得到的产品，毋需提纯而直接用无水乙醇洗涤，当洗涤液PH＝4～5时，得到4、5-二羟基-1、3-苯二磺酸钠的产品纯度在99％以上。

具体实施方式

实施例1