[发明专利]用于高碳烯烃氢甲酰化制高碳醛的负载型铑催化剂的制备方法

权利要求书

1.用于高碳烯烃氢甲酰化制高碳醛的负载型铑催化剂的制备方法，该方法是将预处理的载体活性炭进行活性铑固载化，其特征在于将作为载体的活性炭用活化剂进行预处理，使其预处理后比表面积大于600m²/g，并在水悬浮液中的pH值在7-11，然后用浸渍法浸渍磷酸、前体铑盐和助剂化合物水溶液，经干燥处理后，即可得到用于烯烃氢甲酰化反应的负载型铑催化剂；其中，助剂化合物为钴、钌、钯、铱、锰、铁氯化物或硝酸盐；所述的高碳数烯烃是碳6以上的端烯烃或混合烯烃，其具体制备步骤如下：

(1)活性炭的预处理：

1)将活性炭原载体采用物理粉碎法破碎、磨粉，并将其制成柱状、球形；

2)配制活化剂：活化剂是碱或碱土金属氢氧化物和盐，氢氧化物是主活化剂，所述氢氧化物是KOH和NaOH，其质量比为1∶0.1～3；所述盐为KCl，其添加质量范围为0～10％，且添加量不为零；

3)将上述活性炭与活化剂按质量分数1∶0.5～10的比例混合后，用去离子水浸泡一天后干燥备用；

4)二次活化处理：将上述经初步处理的活性炭原料置于管式炉中，在惰性气氛中逐步升高温度，在700～800℃之间二次活化后，在惰性气氛保护下快速冷却至室温；

5)洗涤与干燥：将反应产物取出，用去离子水反复洗涤至pH＝7.0～11.0，然后真空充分干燥后备用；

(2)催化剂的制备是采用多次浸渍法固载活性铑：

1)称取一定量预处理后的活性炭载体置于真空干燥箱中一段时间，以尽量除去水分；

2)按照一定的载铑量计算并称取所需的前体铑盐，按浸渍法所要求的载体/铑溶液重量比0.5～3，并加一定量水将其溶解；

3)在常压或抽真空条件下，将干燥后的载体活性炭置于前体铑盐溶液中，在一定温度下浸渍一段时间；

4)将浸渍有铑的活性炭放在真空干燥箱中干燥12小时；

5)将磷酸和助剂水溶液在浸渍铑盐之后，再浸渍到载体活性炭上，最后制得催化剂中各组分质量比：铑0.2-2.0％，磷酸4.0-6.0％；催化剂组合物体系pH值为6.0-8.0；助剂/铑的原子比为0.4～5。

2.根据权利要求1所述的用于高碳烯烃氢甲酰化制高碳醛的负载型铑催化剂的制备方法，其特征在于所说的载体活性炭是以果核或果壳、竹子、稻壳、木材木质纤维以及石油焦和煤炭为原料经炭化、活化制备，为石墨无定型结构，含有多层芳香环平面，颗粒活性炭粒度为8～300目。