[发明专利]加氢处理催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂的制备方法，特别是高活性加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

原油以及从原油中得到的馏分油中含有硫、氮、氧和金属等杂质。这些杂质的存在不仅影响油品的安定性，而且在使用过程中还会排放SO_X、NO_X等有害气体污染环境。在油品的二次加工过程中，硫、氮、氧和金属等杂质的存在会使催化剂中毒。因此，脱除上述杂质是油品加工中的重要过程。馏分油加氢处理是指在一定温度和压力下，原料油和氢气与催化剂接触，脱除杂质，以及芳烃饱和的过程。

典型的加氢处理催化剂为周期表VIII及VIB族金属的氧化物负载于难熔氧化物上，所述难熔氧化物诸如氧化铝、氧化硅铝、氧化硅、沸石、二氧化钛、氧化锆、氧化硼以及它们的混合物。一般来说，这些催化剂是通过载体一次或多次浸渍金属化合物的水溶液，然后利用一个或多个干燥和焙烧过程而制成，这种催化剂制备方法描述于例如EP0469675等中。

通常负载金属氧化物的催化剂在使用前需要预硫化处理，即在一定条件下，通过与诸如硫化氢、有机含硫化合物或单质硫接触，以把催化剂上的金属氧化物转变成金属硫化物。预硫化方式有器内预硫化和器外预硫化。典型的器外预硫化方法包括两种方式，一是催化剂负载含硫有机化合物，但是催化剂金属并不转化成金属硫化物，例如EP0300629中公开的方法，或者是含硫有机化合物与活性金属结合，但并不形成金属硫化物，例如US4636487中公开的方法；二是催化剂金属至少部分地转化成金属硫化物例如，在US5468372和US5688736中公开的ACTICAT^R法和SULFICAT^R法(Eurecat US Inc)。在这种形式中催化剂金属至少部分地转化成金属硫化物。器外预硫化催化剂担载的硫含量一般为活性金属完全硫化所需硫含量的一倍以上。

一定的有机物添加剂可以防止催化剂在硫化过程中金属化合物的聚集，从而提高加氢处理催化剂的活性。例如，JP 04-166231描述了一种催化剂制备方法，其特征在于载体用含有VIII族及VIB金属盐溶液浸渍，浸渍载体在不高于200℃的温度下干燥，干燥的浸渍载体与多羟基化合物接触后，在不高于200℃的温度下干燥制成催化剂。EP0601722描述了一种催化剂制备方法，其特征在于一种γ-氧化铝载体用含有VIII族及VIB金属、磷酸和二元醇的水溶液浸渍，浸渍后的载体100℃下干燥制成催化剂。

通常不经过焙烧的催化剂可以提高活性金属组分的分散度，因此提高催化剂的活性。例如，US5198100、US5336654和US5338717描述了一种催化剂制备方法，其特征在于用VIB金属的盐和VIII族金属的杂多酸浸渍难熔氧化物载体，该催化剂不经过焙烧过程。但是，该催化剂在硫化前需要在高真空度条件下干燥除去催化剂中的全部水分。

催化剂活性提高，可以使加氢处理工艺条件更加缓和，或者在相同的工艺条件下达到质量更优的产品或者延长催化剂的使用寿命。所以，开发高活性催化剂是本领域不断追寻的目标。

发明内容

本发明提供一种更高活性加氢处理催化剂的制备方法。

本发明的催化剂制备方法包括以下步骤：

(1)制备多孔催化剂载体；

(2)将步骤(1)得到多孔催化剂载体负载活性金属组分和一种或多种有机添加剂，其中至少一种有机添加剂为含硫有机添加剂。

(3)上述催化剂制备过程的第(2)过程中可以包括一个或多个干燥步骤，干燥温度低于300℃，优选低于200℃，在催化剂制备过程中没有经历焙烧过程。

本发明优化了催化剂制备过程中有机物的添加方式和条件，获得了突出的有益效果，催化剂的使用性能大大提高。显著提高催化剂使用性能的可能原因如下：本发明有机物与载体结合后，进一步提高活性金属分散度；同时有机添加剂占据载体表面强吸附中心，避免活性金属与之相结合，降低活性金属与载体的相互作用。载体与活性金属结合过程中和/或之后，再次加入有机化合物添加剂，可以有效抑制催化剂在硫化过程中的聚集。同时，添加剂中含有硫，可以容易进行活性金属硫化，且硫化完全。

具体实施方式

本发明催化剂的制备过程中，将有机化合物助剂和活性金属组分负载到催化剂载体上，其中至少一种有机添加剂为含硫有机添加剂。提高活性金属组分的分散性，并进一步提高催化剂的使用性能。

本发明催化剂的一种具体制备过程包括以下步骤：

(1)制备多孔催化剂载体；